Давление пара над насыщенными растворами и кристаллогидратами

Поскольку теория Оствальда, о пересыщенном состоянии базируется на различиях в растворимости, то упомянем также правило Оствальда по сопоставлению стабильных и метастабильных кристаллогидратов. Согласно этому правилу, в процессе кристаллизации из раствора сначала выделяются метастабильные кристаллогидраты, имеющие большую растворимость или большее значение давления водяного пара, чем стабильные кристаллогидраты. Ступенчато или через ряд промежуточных превращений гетерогенная система пересыщенный раствор — метастабильный кристаллогидрат переходит в систему насыщенный раствор — стабильный кристаллогидрат. Например (рис. 4.17) в системе раствор—соль в результате изменения растворимости или при химическом осаждении достигается концентрация пересыщенного раствора (кривая /), соответствующая растворимости метастабильной соли, т. е. кристаллизация протекает при наличии концентрационного напора т — относительно растворимости стабильной соли (линия 2). При растворении метастабильной соли изменение концентрации раствора несколько отличается (кривая 3). Это отличие может сказаться на индукционном периоде кристаллизации. [c.101]

Давление пара над насыщенными растворами и кристаллогидратами [c.144]

Уравнения (3) и (4) непосредственно применимы, если при данной температуре не образуются устойчивые кристаллогидраты солей, а также если кристаллогидраты образуются, но могут быть определены метастабильные растворимости безводных форм. В других случаях можно воспользоваться соотношением между. а и а и давлением водяного пара над кристаллогидратом (р) и давлением пара насыщенного обеими солями раствора (Рнас.). [c.215]

Таким образом, слеживаемость, как и выветривание кристаллогидратов (т. е. потеря ими кристаллизационной воды), зависит от давления водяного пара над кристаллогидратом или насыщенным раствором, а также от влажности и температуры окружающей атмосферы. [c.59]

Но если в двойных системах в отсутствие кристаллогидратов эти кривые состоят из двух ветвей, соответствующих ненасыщенным и насыщенным растворам, то в тройной системе (в простейшем случае — в отсутствие кристаллогидратов, двойных солей и твердых растворов) эти кривые должны состоять из трех ветвей, которые соответствуют ненасыщенному раствору (ветвь 1 рис. 29), раствору, насыщенному одной солью (ветвь 2), и раствору, насыщенному обеи ми солями (ветвь 3 — эвтоника). Точка пересечения ветвей 7 и 2 указывает состав, температуру и давление пара раствора в момент насыщения одной солью. Точки пересечения ветвей 2 и 5 указывают температуру и давление пара эвтонических растворов. Состав этих растворов полученными кривыми р—х и р—t непосредственно не устанавливается, так как к моменту насыщения обеими солями из загруженного раствора выкристаллизовывается некоторое (неизвестное) количество одной из солей. [c.46]

ДАВЛЕНИЕ ПАРА НАД НАСЫЩЕННЫМИ РАСТВОРАМИ И КРИСТАЛЛОГИДРАТАМИ [c.77]

Аналогично можно записать константы равновесия и для других реакций. Давление пара остается постоянным только в том случае, когда существует равновесие, а равновесие может существовать только тогда, когда есть две гидратированные соли и водяной пар (или насыщенный раствор и высший кристаллогидрат). [c.279]

В зависимости от соотношения между парциальным давлением водяного пара в окружающем воздухе и его равновесным давлением над кристаллом или насыщенным раствором кристалл либо теряет воду (выветривание кристаллогидратов), либо, наоборот, поглощает влагу из воздуха (гигроскопические вещества). Относительная влажность воздуха при хранении кристаллов [12] не должна превышать [c.75]

Перечисленные факты заставляют сделать вывод, что в области концентрации от ГПГ до насыщения координационная дегидратация должна сопровождаться значительными изменениями строения раствора с прохождением всей гаммы от описанной выше структуры в виде однослойных ионных гидратов с 2 л, в которые включена вся имеющаяся в растворе вода, до структуры, в зависимости от растворимости более или менее приближающейся к строению кристаллогидрата. При этом за ГПГ начинается борьба за воду, в которой побеждает более гидрофильный ион — происходит своеобразное перераспределение воды. Возможно, что картина дополнительно усложняется образованием ионных пар, хотя мы склонны присоединиться к сомнениям, высказанным Робинсоном и Стоксом [5]. Они задают вопрос .. . не является ли картина ионных пар слишком упрощенной По-видимому, в первом приближении они (сочетания сближенных катионов и анионов. — К- М. и Г. П.) могут быть рассмотрены как ионные пары, однако мы полагаем, что более правильно было бы рассматривать эти случаи как примеры взаимодействия между катионом и диполем, индуцированным в анионе . Девис 119] также подчеркивает, что ...ионные пары Бьеррума — это математическая фикция, и в самом определении этого понятия содержатся элементы произвола . Более обоснованной нам кажется гипотеза локализованного гидролиза, выдвинутая Робинсоном и Хар-недом [291], качественно объясняющая ряд явлений, наблюдаемых при сближении ионов. Некоторые интересные соображения о строении концентрированных растворов электролитов высказаны В. П. Ма-шовцом, Н. М. Барон и Г. Е. Заводной [292] на основе измерений давлений паров над твердыми кристаллогидратами и над растворами [c.136]

Р и с. 141. Парциальное давление паров воды, находящихся в равновесии с сульфатом меди, его кристаллогидратами и насыщенным раствором. [c.346]

Одним из признаков плавления кристаллогидратов является наличие низкотемпературного эффекта, сопровождающегося очень большим эндоэффектом выкипания раствора. Вообще появление эндоэффекта ниже 100° С в подавляющем большинстве случаев указывает на процесс плавления кристаллогидрата и реже — на полиморфное превращение. Отличие плавления от последнего заключается в том, что после плавления гидрата следует большой эффект выкипания раствора. Оба эффекта не зависят от внешнего давления и редко наблюдаются при температуре выше 120°С. Эффекты выкипания протекают в большинстве случаев в интервале 101—120° С и реже могут достигать 160—190° С (выкипание насыщенных растворов хлоридов кальция и магния). Очень важным признаком этих эффектов, равно как и процессов обезвоживания по типу диссоциации, является то, что, сопровождаясь потерей воды в виде пара, они не могут в условиях нормального атмосферного давления происходить при температуре ниже 100° С. [c.138]

Кристаллогидраты, отделенные от раствора, находятся в равновесии, если парциальное давление пара воды в окружающем пространстве равно давлению пара над насыщенным раствором, от которого они отделены. [c.254]

Из этих соотношений очевидно, что устойчивость гексафторосиликатов щелочных металлов падает от соли калия к соли лития, так как в этом порядке растет растворимость гексафторосиликатов и падает растворимость фторидов. Легко объясняется и резкое различие устойчивости гексафторосиликатов бария и стронция, так как вторая соль, в отличие от первой, хорошо растворима, а растворимость фторидов обоих металлов отличается сравнительно мало. Количественные расчеты для большинства случаев не могут быть точно проведены из-за отсутствия данных об активности насыщенных растворов и давлении водяного пара над кристаллогидратами и растворами, насыщенными гексафторосиликатом и фторидом. [c.394]

При наличии на поверхности металла высокодисперсных солей, способных растворяться в воде, физически адсорбированные молекулы воды химически не взаимодействуют с твердой фазой соли вплоть до влажностей воздуха, отвечающих давлению насыщенного пара соответствующего кристаллогидрата. [c.53]

Образование кристаллогидратов и процесс гидратации. Образование крис таллогидратов путем непосредственной гидратации безводных (или менее гидра тированных) солей играет большую роль в процессах твердения вяжущих строи тельных материалов (гипса, портландцемента и др.). Так как у всех кристалле гидратов с повышением температуры более устойчивыми становятся менее гидра тированные или безводные формы, то именно эти формы образуются при получении вяжущего материала в условиях высокой температуры обжига. При обычных же температурах такой продукт, присоединяя воду, переходит в более гидратированную форму. Гидратация может происходить в общем случае при взаимодействии с жидкой водой или с водным раствором какого-нибудь вещества или с водяным паром. При этом раствор не должен быть слишком концентрированным, чтобы давление насыщенного водяного пара над ним было выше давления диссоциации получаемого кристаллогидрата, а для гидратации паром давление его тоже должно быть выше давления диссоциации. [c.19]

Рассмотрим некоторые особенности эксплуатации этих ПХГ. При закачке газа компрессорами в подземные резервуары ограничением сверху является его максимальный расход в подводящем газопроводе. Расход газа при отборе определяется давлением в резервуарах и в потребляющем газопроводе, гидравлическим сопротивлением системы, а также интенсивностью теплообмена резервуаров с окружающей породой. При отборе газ расширяется в скважинах и трубопроводах, что ведет к снижению его температуры за счет как снижения давления, так и проявления эффекта Джоуля — Томпсона. Значительное снижение температуры может привести к сильным деформациям, нарушению герметичности и даже к разрушению оборудования скважины, а также к интенсивному гидратообразованию и забою скважин и шлейфов кристаллогидратами. Хранение газа в подобных резервуарах с этой точки зрения более благоприятно, чем в водоносных слабоминерализованных структурах. Снижение парциального давления во-дяньЕх паров над насыщенным раствором соли, остающимся в небольшом количестве на дне резервуара, приводит к уменьшению температуры гидратообразования (насыщенный рассол является ингибитором гидратообразования). [c.422]

Изменение механизм процесса дегидратации можно объяснить обезвожи ваюшим действн ем серной кислоты в предположении образования н упаривания соответствующих поверхностных растворов (последовательно на поверхности исходного образца, дигидрата и полугидрата сульфата кальция). Равновесное давление насыщенного пара над концентрированными растворами серной кислоты существенно ниже, чем над ди- п полугндратом сульфата кальцпя, в результате чего эти растворы способны отнимать влагу у соответствующих кристаллогидратов. Так, например, при температуре 70°С давление насыщенного пара над 95%-ной серной кислотой составляет 0,28 мм рт. ст., давление паров воды над дигидратом сульфата кальция 26 мм рт. ст. при температуре 120°С — над 95%-ной серной кислотой 0,8 мм рт. ст., а над полу-гидратом сульфата кальция 41 мм рт. ст. Существование при 120°С нерастворимого ангидрита прн дегидратации подкисленного образца также можно объяснить исходя из образования высококонцентрированного поверхностного раствора серной кислоты, который отнимает остаточную воду и, таким образом, способствует образованию нерастворимого ангидрита. [c.133]

Газы, требующиеся для экспериментов в малых количествах, получались следующим способом кислород — нагреванием кристаллов КМПО4 в вакууме, СО — нагреванием смеси СаСОз с порошкообразным цинком [6], водород — электролизом щелочного раствора, азот — разложением NaNз. Для очистки газы пропускались через ловушки, охлаждаемые жидким воздухом. Пары воды получались при давлении, равном давлению их насыщенных паров над кристаллогидратами медного купороса. Аммиак получался нагреванием в вакууме его сложной соли с хлоридом серебра перед использованием газ очищался охлаждением его до—78° С. [c.399]

Смотреть страницы где упоминается термин Давление пара над насыщенными растворами и кристаллогидратами: [c.49] [c.215] [c.96] [c.49] [c.19] [c.358] [c.346] [c.263] [c.698] [c.698] [c.338] [c.287] [c.263] [c.698] [c.698] [c.395] [c.210] [c.53] [c.167] [c.475] [c.475] [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология