Метастабильная форма, растворимость

Различие степени пересыщения может влиять на направление процесса и на вид получаемых конечных продуктов. Так как наиболее устойчивая кристаллическая форма всегда обладает наименьшей растворимостью, то при повышении концентрации раствора прежде всего достигается состояние насыщения (затем пересыщения) именно в отношении этой формы. При дальнейшем повышении концентрации раствор вместе с тем может достигнуть насыщения (и пересыщения) и по отношению к более активным формам. В этих условиях легче могут образовываться кристаллы с различными дефектами структуры или становится возможным образование одной из метастабильных форм или начинается возникновение зародышей новой фазы (или новых фаз). В последнем случае, при возможности выделения вещества в двух кристаллических формах, преобладание той или другой из них в конечном продукте определяется соотношением скоростей процессов, а не термодинамической устойчивости этих форм. [c.361]

В процессе старения могут происходить рекристаллизация с изменением размеров кристаллов, с исчезновением их дефектов укрупнение кристаллов за счет растворения наиболее мелких изменение состава осадка в результате химических реакций, например вследствие гидролиза, обмена ионами и др. Осадки гидроксидов особенно часто выделяются в аморфном или в чрезвычайно мелкокристаллическом виде и поглош,ают при этом большие количества воды, а затем постепенно изменяются. К старению относят и довольно распространенные случаи, когда осадок выделяется в метастабильной форме и лишь с течением времени переходит в стабильное состояние метастабильная форма более растворима, чем стабильная, и давление водяного пара над метастабильным кристаллогидратом больше, чем над стабильным (см. раздел 4.5.1). [c.257]

Представляет интерес то, что при данных условиях мета-стабильная форма более растворима, чем стабильная, как это очевидно из следующего рассуждения. Представим себе сосуд, имеющий форму перевернутой буквы , с метастабильной формой осадка в одном ответвлении и стабильной — в другом. В каждое отделение добавляют воду и получают насыщенные растворы соответствующих форм. При соприкосновении двух растворов метастабильная форма переходит в стабильную форму, а это возможно только в том случае, если она более растворима, чем стабильная. Избыток метастабильной формы в смешанном растворе осаждается в виде стабильной, [c.140]

Обе формы растворимы в воде, причем метастабильная фаза лучше растворима. pH 1-процентного раствора равен 9,7. При гидролизе раствора трифосфата образуются эквимолекулярные количества пирофосфата и ортофосфата скорость гидролиза зависит от температуры. При 100° в течение 6 час. гидролизуется около 50%, а при 70° за 60 час. —только 15% [2]. [c.99]

РАСТВОРИМОСТЬ МЕТАСТАБИЛЬНОЙ ФОРМЫ СОЕДИНЕНИЙ [c.153]

Нитрат кальция (известковая или кальциевая селитра) образует несколько кристаллогидратов (рис. 103). При невысокой температуре из раствора кристаллизуется стабильная а-форма тетрагидрата a(N0s)a-4H20. Растворимость тетрагидрата характеризуется кривой АВС. Максимум на этой кривой в точке В соответствует плавлению тетрагидрата при 42,7 °С. Линия А С — растворимость метастабильной -формы тетрагидрата. Кривая DE — растворимость Са(К0з)2-ЗН20 с максимумом в точке D при температуре плавления тригидрата 51,1 °С. Линия EF — растворимость метастабильного дигидрата Са(К0з)2-2Н20. Линия — растворимость безводной соли, почти не увеличивающаяся с повышением температуры. Точка G соответствует температуре кипения насыщенного раствора (151 °С), содержащего 78,4% Са(К0з)2- Безводная соль плавится при 561 °С, однако уже при 500 °С начинается ее разложение с потерей кислорода и образованием нитрита кальция, который далее распадается на СаО и окислы азота. Как безводная соль, так и кристаллогидраты нитрата кальция сильно гигроскопичны и на воздухе расплываются. [c.232]

Если кристаллизующаяся соль может существовать в виде нескольких кристаллогидратов или полиморфных модификаций, то в пересыщенном растворе вначале образуются зародыши и кристаллы метастабильной формы, имеющей большую растворимость и большее давление пара затем происходит перекристаллизация с образованием стабильной фазы. [c.43]

Метастабильная фаза сама по себе устойчива, но становится неустойчивой в присутствии другой (стабильной) фазы того же вещества. Более устойчивые формы обладают меньшим давлением пара и меньшей растворимостью. В соответствии с правилом Оствальда из пересыщенных растворов сначала выделяется метастабильная твердая фаза, имеющая наибольшую растворимость (или наибольшее давление водяного пара над кристаллогидратом). Затем происходит ее превращение в менее растворимые метастабильные формы. Конечной стабильной фазой является наименее растворимая. [c.68]

Если количество сульфата кальция в момент образования его в жидкой фазе превышает метастабильную растворимость (что практически наблюдается почти при всех условиях взаимодействия серной кислоты с фосфатом), то в твердую фазу будет переходить метастабильная форма сульфата кальция. В дальнейшем выделившаяся ранее метастабильная твердая фаза превратится в стабильную. [c.105]

Старение происходит в результате медленно идущих вторичных процессов, направленных к равновесному состоянию системы. К ним относятся процессы рекристаллизации с изменением размеров и формы частиц, изменение состава осадка в результате химических реакций и др. Осадки гидроокисей особенно часто выделяются в аморфном или в чрезвычайно мелкокристаллическом виде и поглощают при этом очень большие количества воды, а затем постепенно изменяются. К старению относятся и довольно распространенные случаи, когда осадок выделяется в метастабильной форме и лишь с течением времени переходит в стабильное состояние метастабиль-ная форма вещества более растворима, чем стабильная и давление пара над ней больше, чем над стабильной. [c.48]

НО также и менее устойчивых форм основных солей. Растворимость и тех и других очень невелика, а это приводит к тому, что переход метастабильных форм в равновесные происходит очень медленно, и в процессе титрования получаются осадки различного состава. [c.136]

Ве(0Н)2 крайне мало растворима в воде (2-10" г/л при 25°). Известна в виде трех модификаций аморфной, метастабильной а-формы и кристаллической -формы. Аморфная гидроокись, состав которой может быть выражен формулой Ве(0Н)2-л Н.20, получается действием растворами щелочей и аммиака на растворы солей бериллия. Это белый студенистый осадок, содержащий до 95% неконституционной воды. Осаждение гидроокиси бериллия из растворов солей, за исключением фторидов, происходит при pH 6, что очень близко к условиям выделения А1(0Н)з (pH 5). Поэтому разделение алюминия и бериллия дробным осаждением их гидроокисей неэффективно. Несколько лучший результат получается при разделении бериллия и железа [Ре(0Н)з начинает выделяться при рНЗ] [3]. Из растворов фторида бериллия и особенно фторобериллатов гидроокись бериллия осаждается при зН П. Следовательно, именно эти растворы дают возможность отделить Зе от Ре и А1 дробным осаждением гидроокисей. [c.172]

Сера при обычной температуре — твердое вещество желтого цвета. При понижении температуры сера светлеет и при температуре жидкого воздуха становится почти белой. Существует ряд кристаллических и аморфных модификаций серы. Наиболее устойчивы и изучены ромбическая Sa (устойчивая до 95,6 С) и моноклинная S3 (устойчивая в пределах 95,6—119,3° С), переходящая при Д 19,3° С в жидкую серу Sx. В жидкой сере имеет место равновесие Sx iii Sji. Н- S . Аморфная пластическая форма Sji. образуется при резком охлаждении жидкой серы, в отличие от Sa она нерастворима в сероуглероде. Sji. быстро переходит в Sa. При охлаждении жидкой серы можно изолировать S , менее растворимую в сероуглероде, чем Sa при стоянии она переходит в S x. При резком охлаждении насыщенного раствора серы в бензоле или спирте образуется перламутровая модификация S , метастабильная при всех температурах она может существовать при комнатной температуре в случае полного отсутствия кристаллических зародышей. Модификации Sa, S , Sx и Sy состоят из восьмичленных циклов Sg, изолированных и не плоских. Sji. состоит из нерегулярно расположенных зигзагообразных цепей. В жидкой сере наряду с молекулами Sg образуются также но мере повышения температуры частицы, молекулярный вес которых лежит в пределах S4 — S9. [c.15]

Рис. 208 построен по данным [1]. При температуре 50—60° происходит переход метастабильной формы Ь1Юз в стабильную. Значение растворимости при 25°, равное 43,9%, принадлежит, по-видимому, стабильной форме Ь1Юз. [c.82]

Рис. 523 построен по данным [1, 2], которые несколько отличаются друг от друга. По данным [1], соль устойчива при температуре выше 40,5°, по данным [2] — при температуре выше 37,5°. Твердой фазой в равновесии с раствором является ЫВ508-5Н20. Растворимость метастабильной формы при 30° составляет 13,6% [3]. [c.211]

Линия А С — растворимость метастабильной -формы тетрагидрата. Кривая СОЕ — растворимость Са(N03)2 ЗН2О с максимумом в точке О при температуре плавления три-гидрата 51,1°. Линия ЕЕ — растворимость метастабнль-ного дигидрата Са(ЫОз)г [c.163]

Линия А С — растворимость метастабильной -формы тетрагидрата. Кривая DE — растворимость Са (МОз)г ЗНгО с максимумом в точке D при температуре плавления три-гидрата 51,1°. Линия EF — растворимость метастабильно-го дигидрата Са(МОз)г-2Н20. [c.243]

Получены воскообразные кристаллические и растворимые полимеры, содержащие двухвалентный ципк [12, 13, 30]. Они отличаются высоким молекулярным весом их температура размягчения зависит от химического строения. При быстром подавлении реакции образования полидибутилфосфината ципка [И] полимер получается в аморфной, метастабильной форме он медленно кристаллизуется при комнатной температуре. Это обстоятельство и хрупкость полимера при —40° С указывает на то, что его температура стеклования ниже комнатной. Полиметилфенилфосфинат цинка проявляет необычные реологические свойства в интервале температур 100—200° С [106 [. Синтезированы сополимеры 132 цинка(И) и двух разных фосфиновых кислот (1 1), их свойства приведены ниже в таблице [18, 112]. [c.264]

В системе существуют стабильные твердые фазы а-пентагидрат до температуры 48,17% а-дигидрат до температуры 66,5°, безводный тиосульфат натрия при температурах выше 66,5°. Возможно, что стабильно существует полугпдрат тиосульфата натрия. Существуют также многочисленные метастабильные формы тиосульфата натрия. Исходя из значений растворимости, полученных разными исследователями, мы приняли растворимость тиосульфата натрия для температуры 25° равной 43,1 для температуры 80°—71,1%. [c.122]

Еще больше усложняется диаграмма состояния, если наряду с полиморфными формами образуются твердые растворы При этом точки превращений энантиотропных веществ значительно смещаются. Если кривые смешанных кристаллов проходят раздельно между кривыми стабильной формы и парами метастабильных форм, то диаграмма состояния стабильной формы не меняется. Направление хода кривых смешанных кристаллов может быть одинаковым или противоположным. Например, для системы 2,4-динитрохлорбензол — 2, 4-динитробромбензол наблюдаются четыре кривые смешанных кристаллов, аналогичные кривым диаграммы состояния типа I, идущие в одном направлении и лежащие одна под другой, и одна неполная кривая смешанных кристаллов, имеющая обратное направление Вследствие образования смещанных кристаллов между каждой стабильной и метастабильными формами появляются кривые, получающиеся сочетанием двух кривых, характерных для диаграмм состояния типа I (стр. 852), и кривых, характерных для изодиморфии — диаграмм состояния типа IV и V. Кривые смешанных кристаллов других типов также могут сочетаться, например кривые диаграмм состояний типа I и типа III. Бывает, что в определенной области концентраций один из двух рядов смешанных кристаллов, образующих метастабнльные и часто неизвестные модификации, самопроизвольно стабилизируется. Участки в ряду смещанных кристаллов, стабилизирующиеся в определенной области и являющиеся частью кривых стабильных форм, названы Кофлером стабилизированными промежуточными фазами. Они могут появляться между двумя переходными точками, между эвтектоидной и переходной точками или же между двумя эвтекто-идными точками и могут иметь минимум или максимум В этом случае на диаграмме состояния видны два участка разрыва взаимной растворимости в твердом состоянии и получаются диаграммы состояния, не отличающиеся от диаграмм состояния инконгруэнтно или конгруэнтно плавящихся молекулярных соединений, образующих со своими компонентами взаимно ограниченно растворимые твердые растворы (примером является система й- и /-етор-бутилфталаты ). Отличить эти случаи очень [c.858]

При определенных концентрации фосфорной кислоты и температуре стабильным является тот кристаллогидрат сульфата кальция, который обладает наименьшей растворимостью Схема превращения кристаллогидратов в зависимости от концентрации фосфорной кислоты и температуры приведена на рис. 231. Эти превращения протекают сравнительно быстро при высоких температурах и концентрациях фосфорной кислоты. На устойчивость метастабильных форм сильно влияют примеси посторонних ионов. В производственном процессе, идущем в течение ограниченного времени, чаще всего равновесные условия не достигаются. На рис. 232 кривые J я 2 ограничивают области существования кристаллогидратов сульфата кальция в условиях, близких к производственным 7. 69-71 Примесь в фосфорной кислоте свободной серной кислоты ускоряет дегидратацию гипса, и, наоборот, катионы алюминия, железа, кальция и магния замедляют istot процесс [c.606]

Обычно фазовые диаграммы отражают равновесное состояние систем, но если равновесие достигается медленно, можно пользоваться диаграммами, построенными по кинетическим данным (изохроны, полихроны). Некоторые системы могут находиться в метастабиль-ном состоянии, когда состав и свойства отдельных их частей отличаются от равновесных. При этом между собой метастабильные фазы находятся в состоянии истинного равновесия. Метастабильные состояния отличаются от лабильных, или неустойчивых, тем, что последние постепенно, в течение более или менее длительного времени, переходят в равновесные состояния без внешних воздействий. Ме-тастабильная же система переходит в равновесное состояние только в результате таких воздействий. Например, при внесении кристаллической затравки в пересыщенный раствор. Метастабильная фаза, сама по себе устойчивая, становится неустойчивой в присутствии другой (стабильной) фазы того же вещества. Более устойчивые формы обладают меньшим давлением пара и меньшей растворимостью (см. разд. 4.5.1). [c.128]

В реальных системах указанный переход может, очевидно, протекать по-разному в зависимости от конкретных условий гидратации температуры, активности воды, растворимости сульфата кальция, наличия регуляторов гидратации и массового отношения Ж Т. Процесс гидратации полугидрата до гипса можно рассматривать идущим через раствор, т. е. состоящим из трех стадий растворения, гидратации и кристаллизации. При растворении метастабильиого полугидрата в растворе устанавливается концентрация Спг. равная его метастабильной растворимости. Так как растворимость Сдг стабильной формы дигидрата сульфата кальция меньше, то абсолютное пересыщение раствора определяется разностью растворимостей метастабильной и стабильных форм [c.206]

Рибофлавин — желтое твердое вещество, плохо растворяется ( 100 мг/л при 25°С). Известны три кристаллические формы рибофлавина. Одна из них ( легко растворимая форма ) растворяется в 10 раз лучще, чем другие формы, и ее мвжно использовать для приготовления метастабильных рас- [c.255]

Это объясняется тем, что в указанных условиях стабильной (наименее растворимой) формой сульфата кальция является ангидрит. В отличие от этого ангидрит в созревшем суперфосфате при низких температурах (15—25°) является метастабильным, но переход его в стабильный гипс Са504 2Н20 в этих условиях заторможен. Практически в суперфосфате годового вылеживания сульфат кальция остается в виде ангидрита . [c.43]