Двойные системы ускорителей

Двойные системы ускорителей [c.141]

Весьма часто в составе резиновых смесей применяют несколько ускорителей в различных сочетаниях (комбинациях). Особенно распространены двойные системы ускорителей - Наиболее эффективны следующие системы ускорителей [c.141]

Двойные системы ускорителей. Такие системы У. в. обеспечивают, как правило, более эффективную вулканизацию, чем в случае самостоятельного ирименения одного из У. в., входящих в систему. Комбинации наиболее распространенных У. в. в соотношениях, при к-рых не изменяются их суммарные мол. концентрации, делят ио активности в главном периоде вулканизации на три группы. [c.349]

В технологической практике широко применяются двойные системы ускорителей, обеспечиваюш ие более эффективную вулканизацию по сравнению с их раздельным применением. Имеющиеся литературные данные объясняют повышенную активность двойных систем образованием или эвтектических смесей, или солеобразных соединений, обладающих лучшей растворимостью в каучуке и большей химической активностью [1]. Такое объяснение нам представляется недостаточным. [c.65]

Таким образо.м, взаимное активирование в двойной системе ускорителей вулканизации сводится к химическому взаимодействию ускорителей, идущему через стадию промежуточного комплекса, способного распадаться на свободные радикалы, взаимодействующие с каучуком и серой. В случае систем, содержащих дисульфиды, это взаимодействие приводит к образованию меркаптанов, являющихся более активными ускорителями, чем исходные дисульфиды, что также является фактором взаимной активации ускорителей. [c.70]

Весовое соотношение ускорителей в двойных системах бывает от 1 1 до 1 6 (за единицу принимается обычно количество более активного ускорителя). [c.142]

В больших количествах выпускаются смеси двух и более ускорителей. Применением двойных систем ускорителей вулканизации в ряде случаев достигается повышение вулканизационной активности системы (синергический эффект), благоприятная кинетика вулканизации (замедление подвулканизации, большее плато вулканизации), снижение эффекта реверсии прочностных свойств резин с повышением температуры вулканизации. [c.277]

Рассмотрение экспериментальных данных о кинетике вулканизации в присутствии различных сочетаний наиболее распространенных ускорителей позволяет разделить двойные системы на три группы [c.65]

Задача системы вулканизации — сшить поперечными связями полимерную матрицу резиновой смеси. Существует много способов сшивки ненасыщенных двойных связей полимеров и несколько систем для формирования связей между атомами углерода. Последние могут быть получены с помощью пероксидов или вулканизующих систем на основе смол, однако в смесях для шин они не применяются. Преобладающие типы систем вулканизации используют растворимую и нерастворимую серу и системы ускорителей. Кроме того, важными ускорителями вулканиза- [c.168]

При использовании биссульфенамидных ускорителей скорость вулканизации смесей в главном периоде ниже соответствующих моносульфенамидов. Повышение скорости вулканизации бнс-сульфенамидов может быть достигнуто при использовании двойных систем ускорителей, обладающих синергическим действием (сульфенамид 1,0 ч.-Ь тиурам 0,5 ч.сера 2 ч.). Тетраметил-тиурамдисульфид увеличивает эффективность действия моносульфенамидов, но в большей степени активирует действие бис-сульфенамидов. Резиновые смеси, содержащие двойные системы ускорителей, имеют большой индукционный период, высокую скорость вулканизации в главном периоде и стойкость к реверсии [30]. [c.31]

Влияние ускорителей на скорость вулканизации и подвулканизации всесторонне изучается. Известно, что только сульфеиамидные ускорители обеспечивают достаточную безопасность обработки смесей в сочетании с высокой скоростью вулканизации. Для вулканизации СК, как правило, применяют двойные системы ускорителей вулканизации. [c.40]

Наиб, важные компоненты серной вулканизующей системы-ускорители вулканизации варьируя их тип и кол-во (при обязательном присутствии активатора В.-смеси 2пО со стеариновой к-той), удается в широких пределах изменять скорость В., структуру сетки и в-ва резин. Именно хим. строение ускорителя определяет скорость образования и реакц. способность ДАВ. В случае серной вулканизации он представляет собой полисульфидное соединение ускорителя (Уск) типа Уск-5 (-Уск или Уск-8 (-2п-8у-Уск. В результате р-ций ДАВ с а-метиле-новыми группами или (и) двойными связями макромолекулы образуются поперечные связи, содержащие один или неск. атомов серы. [c.435]

Тиазолы. Эти соединения относятся к У. в. средней активности, обусловливающим широкое плато вулканизации. Для резин, полученных с применением тиазолов, характерно высокое сопротивление старению. Ди-(2-бензтиазолил)дисульфид вызывает меньшую опасность подвулканизации при темп-рах технологич. обработки резиновых смесей (110—130°С), чем 2-меркап-тобенатиазол и его цинковая соль. Поэтому в склонных к подвулканизации смесях из натурального каучука 2-меркаптобензтиазол часто применяют вместе с ди-(2-бензтиазолил)дисульфидом. Эффект сшивания при вулканизации каучуков (особенно синтетич. стереорегулярных) в присутствии тиазолов сравнительно невысок вулканизаты имеют низкий модуль. Для увеличения степени сшивания тиазолы (первичные У. в.) применяют в сочетании с гуанидинами (вторичные У. в.). Такие двойные системы обладают синергич. действием (см. ниже). Полученные с их применением вулканизаты имеют сравнительно высокие прочностные свойства и превосходят вулканизаты с одним из этих ускорителей по эластичности и выносливости при многократных деформациях. [c.348]

Весьма часто в составе резиновых смесей применяют несколько ускорителе в разл1 чнь х сочетаниях (комб шациях). Особенно распространены двойные систеглы ускор теле . На -более эффективны следующие системы ускорителей [c.141]

Этиленпропилендиеновый эластомер вулканизуется подобно др гим ненасыщенным полимерам Серная вулканизация СКЭПТ проводится по реакционноспособнои двойной связи причем эф фект вулканизации тем больше чем выше степень ненасыщен ности полимера Большую роль играет также выбор системы вулканизации Для активизации процесса вулканизации приме няют один первичныи ускоритель типа дитиокарбомат цинка тиурам О и т д или его комбинацию со вторичными ускори телями [c.113]

Вулканизующие системы. П. х. вулканизуется в результате взаимодействия реакционноспособных групп макромолекулы (группы SO l, атома С1 у третичного атома С и образующихся при дегидрохлорировании и отщеплении SOj двойных связей) с различными ди- или полифункциональными соединениями. В качестве вулканизующих агентов для П. х. предложены многочисленные соединения (обычно в сочетании с акцепторами к-т, напр. MgO) ускорители серной вулканизации каучуков (напр., бензтиазолы, тиурамди- и тиурамтетрасульфиды), полиолы (напр., пентаэритрит), диамины, изоцианаты, тиомочевины, амиды и тиоамиды, бис-малеимиды, металлоорганич. соединения, а также эпоксидные смолы и низкомолекулярные полиамиды. [c.53]

Большую часть ускорителей типа дитиокарбаматов цинка, особенно К-этилфенилдитиокарбамат цинка, можно с успехом применять в самовулканизующихся смесях и растворах клеев, при условии добавления к ним вторичных ускорителей основного характера, например циклогексилэтиламина или дибутиламина (ср. стр. 214). Аналогичные результаты можно получить при применении двойной соли К-этилфенилдитиокарбамата цинка и циклогексиламина. Активность этой вулканизующей системы можно еще повысить введением небольших количеств 2-меркаптобензтиазола в отношении скорости вулканизации она действует еще сильнее, чем дитиокарбаматы аммония, в присутствии которых скорость вулканизации [c.129]

В хлорбутилкаучуке, маркируемом в настоящее время как инджей бутил НТ10-66 (ранее маркировался МО-551), содержится 1,1—1,3 вес. % хлора в виде очень активного аллильного хлора. Эти активные места добавляются к сохраняющейся на 75% исходной ненасыщенности бутилкаучука, т. е. 1,0—1,5 мол. % двойных связей. Такой полимер можно свулканизовать системами, эффективными для бутилкаучука, например комбинацией серы и ускорителя, веществами — донорами серы, хиноидными системами, метилолфенольными смолами и рядом новых вулканизующих систем, реагирующих с аллильным хлором. Прочные, стойкие к реверсии резины получают при вулканизации галогени-рованного бутилкаучука окисью цинка, предпочтительно в комбинации с небольшим количеством стеариновой кислоты. Установлено, что хлористый цинк является побочным продуктом этой реакции и что использование хлористого или металлического цинка вместо окиси цинка также приводит к вулканизации. Предложенный Болдвиным механизм этого процесса, согласно которому путем катионной полимеризации образуются стабильные углерод-углеродные поперечные связи, заключается в следующем [c.268]

К числу полиэтиленовых эластомеров, представляющих интерес для резиновой промышленности, относятся полиэтилен (ПЭ), сополимеры этилена и пропилена, которые обычно называют этилен-пропиленовым каучуком (ЭПК), и тройные этилен-про-пи леновые полимеры (ЭПТ). Полиэтилен и большинство сополимеров этилена являются насыщенными углеводородами, поэтому не сшиваются серой и ускорителями серной вулканизации. Известны другие пути для их вулканизации. Вулканизаты получаются под действием ионизирующего излучения или перекиси вследствие возникновения поперечных связей типа углерод— углерод. Используя третий мономер при полимеризации или процессы хлорирования и дегидрохлорирования насыщенного эластомера, можно ввести в полимерную цепь двойные связи. Такой модифицированный полимер вулканизуется обычными серными вулканизующими системами. ooбщaлo ь что зтилен-пропиленовый каучук вулканизуется также под действием три-хлорметансульфонилхлорида, трихлормеламина и хинонхлор-имида. Наиболее практически ценными вулканизующими агентами для насыщенных полимеров являются перекиси. Если перекиси подобраны правильно, то с ними можно работать на обычном технологическом оборудовании для приготовления резиновых смесей, температура и продолжительность вулканизации которых соответствуют параметрам, принятым в технологической практике. [c.304]

Химическое строение каучуков, зависящее от химического строения мономеров и характера их соединения в молекуле, определяет способность каучуков и их вулканизатов к различным химическим превращениям. Например, диеиовые полимеры вулканизуются системами, содержащими ускоритель и серу, поскольку содержат в молекулах двойные связи и активированные сопряжением а-метиленовые и а-метильные группы. Этиленпропиленовый каучук и другие насыщенные каучуки серой не вулканизуются, и для их превращения в вулканизаты используют иные методы. Кро-,ме того, диеновые (ненасыщенные) каучуки значительно легче, чем насыщенные, взаимодействуют с кислородом и подвергаются атмосферному старению, что ограничивает температурные и временные пределы их эксплуатации. [c.102]

Широкому применению двойного сополимера СКЭП препятствует необходимость введения специальных агентов вулканизации — пероксидов в качестве вулканизующего агента. Добавка в полимерную смесь третьего мономера,. о.яволяющего ввести в цепь двойные связи, например этилиденнорборнена, обеспечивает возможность вулканизации обычнымп системами, содержащими ускорители и серу. В тройном сополимере двойные связи иаход-ят-ся в боковых группах, поэтому он стоек к термоокислительной деструкции и механическим воздействиям. [c.117]

В случае применения комбинированной металлооксидно-сер-ной вулканизационной системы, содержащей наряду с окисью металла серу и ускоритель, полимер переходит в трехмерную структуру, которая возникает как за счет образования серных, так и солевых межмолекулярных связей (вследствие взаимодействия. серы с двойными связями каучука и окислов металла с карбокоильными группами),. Образование солевых связей, опережает протекающий одновременно процесс серной вулканизации. На дальнейших стадиях, т. е. при длительной вулканизации, начинает уже преобладать процесс серной вулканизации, что приводит к получению резин с большим сопротивлением текучести, т.. е. с более высокой теплостойкостью. [c.132]

Из приведенной схемы видно, что структурирование молекул каучука протекает путем образования активных фрагментов серы или свободных радикалов ускорителей, атакующих молекулы каучука в различных участках молекулярной цепи. Одновременно и параллельно молекулы каучука атакуются либо фрагментами серы (выделяющимися в результате обменных реакций при распаде циклического полисульфида ускорителя, или полисульфидных комплексов бензтиазолилмеркаптида цинка), либо радикалами ускорителя (получающимися при его диссоциации или в результате протекания окислительно-восстановительных реакций), а также сульфгидридными радикалами (образующимися з вулканизационной системе при диссоциации сероводорода) и др. Под влиянием таких атак молекулы каучука переходят в форму возбужденных полимерных радикалов (в результате отрыва водорода от а-метиленовых групп с образованием активного центра или раскрытия двойных связей и др.), т. е. происходит переход каучука в особо реакционноактивное состояние. В силу этого происходит быстрое по времени струк- урирование каучука с образованием трехмерной вулканизационной сетки за счет связей типа С—[5] —С или С—С с появлением повыщенных физико-механических свойств у вулканизатов. Ускоритель при этом может входить в структуру вулканизата. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология