Перенапряжение электродного

Температура оказывает в большинстве случаев значительное влияние на скорость электрохимической коррозии металлов, так как изменяет скорость диффузии, перенапряжение электродных процессов, степень анодной пассивности, растворимость деполяризатора (например, кислорода) и вторичных продуктов коррозии. [c.353]

Тешература, как правило, оказывает стимулирующее влияние ча скорость электрохимической коррозий. Эю связано с тем, что её повышение изменяет скорость диффузии. Перенапряжение электродных процессов, растворимость деполяризатора. [c.24]

На значение напряжения на электролизере сложное влияние оказывает материал электродов. Природа металла, как и состояние электродной поверхности, имеет прямое отношение к перенапряжению электродной реакции. С другой стороны, имеется тесная связь природы электродного материала со значением краевого угла на границе раздела фаз газ — электролит— электрод , определяющего смачиваемость электродной поверхности электролитом. Чем ближе электродный потенциал к потенциалу нулевого заряда материала электрода, тем больше краевой угол и хуже смачиваемость, тем крупнее газовые пузыри и ниже их экранирующий эффект. Все это приводит к уменьшению газонаполнения и снижению напряжения на электролизере. [c.158]

В общем случав поляризация складывается из химической поляризации, концентрационной и перенапряжения. Электродную поляри- [c.208]

В общем случае поляризация складывается из химической поляризации, концентрационной и перенапряжения. Электродную поляризацию характеризуют поляризационные кривые, устанавливающие зависимость потенциала ср электрода под током от плотности тока I и определяющие скорость соответствующего электрохимического процесса. Плотность тока определяется отношением силы тока / к общей поверхности электрода 5. Отсюда плотность катодного к и анодного а тока [c.257]

Очевидно, что во всем интервале pH равновесный потенциал кислородного электрода положительнее равновесного потенциала водородного примерно на 1,23 В, т. е. с термодинамической точки зрения коррозия с водородной деполяризацией менее вероятна. Реализация термодинамической возможности зависиг, однако, от кинетических факторов, которые оказывают влияние на поляризуемость электрода, т. е. на перенапряжение электродных реакций. Поскольку перенапряжение электродных реакций зависит от состава и концентрации электролита, содержания в нем поверхностно-активных веществ, температуры, давления и скорости данного процесса, тип электродной реакции определяется комплексными условиями. [c.22]

На интенсивность коррозии влияет скорость движения нефтепродукта, это влияние становится особенно ощутимым в присутствии воды. С повышением температуры увеличивается скорость диффузии, изменяется перенапряжение электродных процессов, характер пассивирующего слоя, растворимость деполяризатора и вторичных продуктов коррозии. Зависимость скорости коррозии от температуры описывается уравнением, аналогичным уравнению (ПО) [c.120]

Перенапряжение является мерой энергии активации гетерогенной химической реакции (реакции переноса заряда), и оно необходимо дпя преодоления активационного барьера реакции. Величина перенапряжения электродной реакции зависит от материала электрода. [c.416]

Вторая реакция является электрохимической и при определенных условиях может явиться тормозом общей электродной реакции и сместить электродный потенциал. Реакционное перенапряжение т , в значительной степени зависит от изменения концентрации участвующих в химической реакции веществ, которые являются составной частью механизма общего катодного процесса, и связано с диффузионными явлениями. Поэтому значение т), часто объединяют с диффузионным перенапряжением и называют концентрационным перенапряжением Лс = Лд + Лг-Таким образом, перенапряжение электродной реакции состоит из следующих перенапряжений отдельных ее ступеней [c.33]

Омическая поляризация, которая возникает из-за плохой проводимости слоев, часто проявляется той долей поляризации, которая пропорциональна плотности тока. Так как перенапряжение часто следует логарифмической зависимости от плотности тока, то омическая поляризация на слоях становится заметной преимущественно при высоких плотностях тока. Омическую поляризацию можно распознать однозначно по кажущемуся смещению равновесных потенциалов других электродных процессов на том же электроде при установлении смешанного потенциала. На рис. 132 схематически представлены поляризационные кривые. Кривая 1 представляет собой кривую плотность тока — перенапряжение электродного процесса 1. с равновесным потенциалом для чистого перенапряжения без учета омической [c.439]

При протекании термодинамически вероятной реакции электрохимической коррозии установление стационарной скорости коррозионного процесса в общем случае будет определяться такими тремя видами торможения торможением активационного характера (например, перенапряжение электродного процесса), торможением диффузионного характера и торможением за счет омического сопротивления. Реально устанавливающаяся скорость электрохимической коррозии, таким образом, зависит как от степени термодинамической нестабильности металла в данных условиях, так и от ряда кинетических факторов, определяющих интенсивность торможения коррозионного процесса. Это следует из основного аналитического уравнения для скорости электрохимической коррозии [c.9]

Уменьшение перенапряжения электродных процессов с увеличением концентрации меди в сплаве до 87 ат.% можно объяснить так. Если рассматривать разложение перекиси водорода на поверхности металла как результат электрохимических реакций [c.120]

Для сплавов, с содержанием 24 и 49 ат.% меди получено удовлетворительное совпадение и и ет, что может служить доказательством электрохимической природы разложения перекиси водорода. Поэтому рост каталитической активности последней с увеличением концентрации меди в сплаве есть следствие уменьшения перенапряжения электродных реакций. При дальнейшем увеличении концентрации меди до 87 ат. % ig совпадает с гет только в начальный момент. Со временем, по мере роста фазовых пленок, г рет резко возрастает и становится значительно больше о- [c.122]

Если перенапряжение электродного процесса невелико, I т] I С l/anf или j Т1 ( < 1/(1 — a,)nf, то можно линеаризировать уравнение (3.53). При этом получается простое уравнение [c.82]

Уравнение (3) показывает, что определенная скорость электрохимического процесса может быть достигнута только при достаточно большом смещении потенциала от его равновесного значения (или стационарного — без прохождения тока). Величину Афэ принято называть перенапряжением электродной реакции или электрохимическим перенапряжением. Следует отметить, что непосредственно измеренное смещение потенциала от исходного равновесного значения не равно его перенапряжению, а несколько превышает, поскольку изменение концентрации ионов у поверхности электрода смещает равновесный потенциал. В таком случае величина Аф включает как изменение равновесного потенциала, так и собственно перенапряжение, т. е. смещение потенциала от нового равновесного значения. Общее изменение потенциала в большинстве случаев принято называть поляризацией электрода (анодной или катодной). Величина перенапряжения является составной частью поляризации электродов. [c.18]

Рис. 91. Суммарные (сплошные линии) и частные (пунктир) поляризационные кривые, отвечающие малому (слева) и большому (справа) перенапряжению электродной реакции.

Изучение перенапряжения электродных реакций, т. е. явления поляризации, было начато более 100 лет тому назад. Сначала предполагалось, что на границе между электродом и ра створом существует высокое омическое сопротивление, требующее дополнительной э. д. с. для создания тока определенной [c.420]

Органические ингибиторы прочно адсорбируются на поверхности металла и повышают перенапряжение электродных реакций. Неорганические ингибиторы тормозят анодную реакцию, что замедляет анодное растворение металла, и благоприятствуют переходу металла в пассивное состояние. Механизм действия ингибиторов является предметом исследования многих химиков. [c.234]

Плотность предельного тока в нормальной импульсной полярографии не зависит от кинетических параметров электрохимической реакции, так как при потенциалах предельного тока скорость электродного процесса лимитируется скоростью диффузионного массопереноса деполяризатора к поверхности электрода и продукта реакции от этой поверхности, а не переноса электронов/Однако форма волны на НИП зависит от кинетических параметров электрохимической реакции, так как при небольших перенапряжениях электродный процесс может лимитироваться скоростью переноса электронов. [c.53]

В электрохимических системах повышение температуры электролита снижает перенапряжение электродных реакций. Температурный коэффициент перенапряжения dr /dT)i выделения водорода и кислорода составляет 2—4 мВ/°С. Повышение температуры от комнатной до 60—80 °С снижает перенапряжение этих процессов на 30—40 %. С ростом температуры поляризационные кривые выделения хлора сдвигаются в сторону более отрицательных потенциалов, что облегчает процесс образования активного хлора. Однако изменение температуры практически [c.101]

Изучение перенапряжения электродных реакций, т. е. явления поляризации, было начато более 100 лет тому назад. Сначала предполагалось, что на границе между электродом и раствором существует высокое омическое сопротивление, требующее дополнительной э. д. с. для создания тока определенной силы. В этом видели причину наблюдаемого перенапряжения. Но в 40-х годах XIX в. [c.420]

Из рис. 147 видно также, что уменьшение первоначальной э. д. с. Еме,кс вызвано двумя обстоятельствами изменением равновесных потенциалов вследствие изменения концентрации растворов и перенапряжением электродных реакций. Поляризация элемента в рассматриваемом случае может быть представлена следующим образом [c.530]

Равновесные потенциалы отдельных составляющих поверхности в коррозионно-агрессивной среде в связи с ее неоднородностью будут неодинаковыми. Неодинаковым будет и перенапряжение электродных реакций. Участки металла с более отрицательным значением потенциала выполняют роль анода, а с более положительным — роль катода. Электроны перетекают от анодных участков к катодным по металлу. Таким образом, корродирующую по- [c.224]

Коррозию удается сильно замедлить введением в коррозионноагрессивную среду небольших количеств веществ, повышающих перенапряжение электродных реакций. Такие вещества называют ингибиторами коррозии. [c.230]

Если перенапряжение электродного процесса определяется медленным протеканием как электрохимической стадии, так н диффузии окисленной и восстановленной форм, то для расчета плотности тока обмена и коэффициента переноса по уравнению [c.115]

Коэффициент диффузии. Коррозия металлов, а также поляризационные характеристики в значительной степени определяются диффузионными ограничениями, В смешанных (сложных) электролитах при одинаковом или близком перенапряжении электродной реакции, соотношение скоростей окислительно-восстановительных процессов с участием нескольких ионов определяется коэффициентом диффузии. На рис. 2 показано, что величина D существенно изменяется в зависимости от при- [c.12]

Воспользовавшись соотношением /д/г д.пред и уравнением перенапряжения электродного процесса, получим перенапряжение для концентрационной поляризации в условиях стационарной диффузии [c.23]

Если химические стадии возникают в результате образования промежуточных продуктов, то активность веществ, подвергающихся как электрохимическому (аэ), так и химическому (ях) превращению, будет изменяться в зависимости от плотности тока поляризации. Следовательно, перенапряжение электродного процесса зависит от соотношения аэ и а . [c.25]

Минимальное напряжение на электродах, при котором может протекать стационарный процесс (i = onst > 0), назьшается напряжением разложения электролита. Напряжение разложения характеризует общую поляризацию при электролизе и равно сумме ЭДС соответствующего элемента и перенапряжения электродных реакций. Например, теоретически (при i = 0) величина напряжения разложения воды равна равновесной ЭДС элемента, в котором идет электрохимический синтез воды и, как отмечалось в I этой главы, близка к 1,23 В. В этом элементе электроды платиновые. Перенапряжение выделения водорода на платине практически отсутствует, а для выделения кислорода на платине т) = 0,45 В. Поэтому напряжение разложения воды прн i О больше или равно 1,68 В. [c.303]

ТАФЕЛЯ УРАВНЕНИЕ, осн. соотношение электрохимической кинетики. Связывает перенапряжение электродного процесса т) (сдвиг потенциала электрода по отношению к его равновесному значению см. Поляризация) с плотностью тока /, протекающего через границу электрод j р-р T = a + blgi (а и 6-эмпирич. постоянные). Установлено Ю. Тафелем опытным путем в 1905 применительно к электрохим. р-ции 2НзО -Ь 2е = Н -Ь 2Н2О, при этом использовались электроды из разл. металлов. Пытаясь дать теоретич. обоснование ур-нию, Тафель предположил, что за обратимой стадией разряда HjO" -Ь е ii Н , -Ь Н О следует лимитирующая (замедленная) стадия рекомбинации адсорбированных на электроде атомов водорода 2Н д - . В дальнейшем, однако, было показано, что приведенное Т. у. является частным случаем более общего ур-ния, связывающего значения и г в рамках теории замедленного разряда. Эмпирич. постоянная а оказывается связанной с кинетич. параметром стадии разряда-коэф. переноса а (O a l), а постояш ая Ь-с током обмена i(, а= — (i T/anF)ln/o b = 2,3RT/anF, где л-число электронов, участвующих в стадии разряда, F-постоянная Фарадея. [c.501]

Если сульфосалициловая кислота снижает перенапряжение водорода и усиливает коррозию в серной кислоте, то совместная адсорбция сульфосалициловой кислоты и катионов тетрабутиламмония заметно повышает перенапряжение электродных реакций и уменьшает на несколько порядков коррозию [58]. Емкостными измерениями было также показано, что бензолсульфокислота увеличивает адсорбцию трибензиламина трибензиламин мало изменяет емкость железного электрода, но при добавке к раствору бензолсульфокислоты емкость снижается сильно. [c.122]

Таким образом, с повышением концентрации меди в сплаве растет степень окисленности поверхности и изменяется природа связи кислорода с металлом. Если адсорбция происходит на окисленно поверхности, то это может привести к ослаблению связи с радикалами ОНадс и НОзадо образующимися на первой стадии окисления и восстановления перекиси по реакциям (2) и (4). Поэтому скорость электрохимической десорбции этих радикалов должна возрасти, а перенапряжение электродных реакций — уменьшиться. Это должно привести к увеличению скорости разложения перекиси водорода, [c.120]

Можно полагать, что влияние обновления поверхности на Протекание электродных реакций, например на железе и никеле, будет еще более наглядно проявляться при наличии в растворе различных поверхностно-активных добавок. Было изучено влияние адсорбции КЛ на перенапряжение электродных реакций на железе и добавок бромистого калия и сульфата тетрабутиламмония на перенапряжение выделения водорода на никеле (рис. 4) в растворе Ш Н2504. [c.71]

Изучение перенапряжения электродных реакций, т. е. явления поляризации, было начато более 100 лет тому назад. Сначала предполагалось, что на границе между электродом и раствором сущсствуст высокое омическое сопротивление, требующее дополнительной э. д. с. для создания тока определенной силы. В этом видели причину наблюдаемого перенапряжения. Но в 40-х годя с XIX в. Э. X. Ленц и А. С. Савельев показали ошибочность такого предположения и связали сдвиг потенциала с самим процессом, текущим на электроде. Работами Э. X. Ленца и А. С. Савельева было положено начало изучения электродной поляризации. [c.387]

Таким образом, мы пришли к выводу о том, что химический потенциал электрона, энергия сольватации ионов, абсолютная величина гальвани-скачка потенциала не влияют на перенапряжение электродной реакции. Этот вывод может показаться странным, поскольку энергия участников реакции должна сказываться на энергетике процесса и, следовательно, на потенциале электрода, влияние же скачка потенциала на скорость электродной реакции является основной закономерностью электрохимической кинетики. Однако это противоречие только кажущееся. Дело в том, что мы не можем экспериментально измерить абсолютную разность потенциалов металл/раствор или химический потенциал заряженной частицы в какой-то фазе. Если бы мм могли измерить абсолютный скачок потенциала и сравнить разные металлы (или разные растворители) при одинаковом гальвани-потенциале металл/раствор, то мы, разумеется, обнаружили бы изменение свободной энергии процесса, равное изменению химического потенциала электрона (или соответственно изменению энергии сольватации иона). Однако экспериментально мы можем измерить лишь потенциал относительно какого-то электрода срав- [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология