Десольватация

Скорость протекания всего процесса в целом контролируется стадией, сопровождающейся наибольшими торможениями. Причинами торможения могут быть замедленная доставка разряжающихся ионов к катоду — концентрационное перенапряжение (1-я стадия) замедленный разряд ионов, который обусловлен медленным переносом заряда через двойной электрический слой и связанным с этим изменением физико-химического и энергетического состояния ионов (дегидратация, десольватация, распад комплексных ионов и др.) — электрохимическое перенапряжение (2-я стадия) трудности, связанные с построением кристаллической решетки замедленная диффузия ад-атомов (ад-ионов) по поверхности катода к местам роста кристаллов, задержка при вхождении атомов в кристаллическую решетку или при образовании двух- или трехмерных кристаллических зародышей, т. е. то, что характеризует так называемое кристаллизационное перенапряжение (3-я стадия). Величина последнего сравнительно невелика и зависит от природы металла и от состояния поверхности катода, которое в ходе электролиза меняется в результате адсорбции посторонних ионов, молекул и органических веществ. [c.335]

Для эффективной десольватации аэрозоля, испарения твердых частичек и атомизации элементов в пламени необходимо, чтобы размер капелек был достаточно мал (<10 мкм). Получение такой дисперсности аэрозоля легче осуществить в системах второго типа, т. е. в системах с предварительным смешением аэрозоля с горючим газом и окислителем. [c.148]

Основными процессами в пламени являются десольватация частиц аэрозоля испарение твердых частичек диссоциация молекул [c.12]

Аполярная (в частности, дегидратированная) микросреда некоторых активных центров должна способствовать десольватации (хотя бы частичной) электрофильных и нуклеофильных центров, что усиливает их взаимодействие (см. следующий параграф). [c.66]

Геле- или студнеобразование происходит только в том случае, если к коллоидному раствору или раствору ВМС добавляется небольшое количество электролитов, вызывающих десольватацию (дегидратацию) коллоидных частиц или макромолекул только в некоторых частях, т. е. на концах и краях. Добавление же насыщенных [c.393]

Внутренняя и внешняя плоскости Гельмгольца различаются не только расстоянием их до поверхности. Внутренняя плоскость представляет собой слой ионов, которые находятся в своеобразной потенциальной яме. Ионы эти потеряли полностью или частично свою гидратную оболочку. Переход их в раствор требует преодоления некоторого потенциального барьера, связанного с работой против сил специфического взаимодействия ионов с металлом. С другой стороны, переход ионов из объема раствора на внутреннюю поверхность Гельмгольца затруднен эффектом частичной дегидратации. Приближению ионов к поверхности металла на расстояния, меньшие л ,, мешает отталкивание электронных оболочек ионов и электронов металла. Б отличие от внутренней внешняя плоскость Гельмгольца не является слоем ионов, а представляет собой границу, до которой могут подходить ионы (точнее их электрические центры), участвующие в тепловом движении. Между объемом раствора и внешней плоскостью Гельмгольца не существует энергетического барьера, связанного с десольватацией ионов. [c.115]

Этот подход позволил развить в количественной форме концепцию специфического взаимодействия ионов в растворах и показать, что некулоновские эффекты при сближении ионов проявляются вследствие десольватации ионов (при перекрытии сфер сольватации) и сольватации ионных пар как целого (Ю. М. Кесслер). Одновременно был дан метод оценки истинной формы кривых потенциала близкодействия из экспериментальных данных. [c.56]

Таким образом, неприложимость уравнения Робинсона — Стокса не может быть оправдана тем, что в неводных растворах эффект сольватации меньше, чем в воде. Отсутствие минимума в неводных растворах с низкой диэлектрической проницаемостью объясняется тем, что наряду с эффектом сольватации наблюдается и эффект ассоциации ионов. Следовательно, с одной стороны, связывание части растворителя в сольватную оболочку ионов и их частичная десольватация с ростом концентрации повышают коэффициенты активности, но, с другой стороны, ассоциация понижает их. Чтобы описать зависимость коэффициентов активности от концентрации, в этих случаях недостаточно учитывать только явление сольватации, необходимо учитывать также и изменение ассоциации ионов. [c.209]

ИОНОВ не сольватирована. На самом деле это, по-видимому, не так. Ионы, находящиеся в ионных двойниках, тоже сольватированы, хотя, вероятно, в меньшей степени. Кроме того, в этом уравнении, как и в уравнении Робинсона — Стокса, не учтено влияние частичной десольватации ионов с ростом [c.210]

Следует иметь в виду, что ассоциации подвергаются сольвати-рованные ионы. Существование ионных пар доказано различными экспериментальными методами — измерением электропроводности, ЭД С и др. Образование ионных пар может сопровождаться как полной или частичной десольватацией ионов, так и неизменностью сольватных оболочек. При полной десольватации образующиеся ионные пары называются контактными, в других случаях неконтактными (ионы здесь связаны через молекулы растворителя). Ионные пары имеют высокие дипольные моменты. [c.232]

Поляризация пополнения возникает в результате замедленной доставки ионов (диффузия, миграция, конвекция), а также вследствие затруднения реакций, обеспечивающих необходимую концентрацию потенциалопределяющих компонентов (диссоциация, десольватация, образование комплекса и др.). [c.265]

Рассмотрим ограничения, накладываемые на выполнение формулы аддитивности, более подробно. Выполнение условия равновесия (4.5) на границе раздела фаз у большинства исследователей не вызьшает сомнения, поскольку процессы, протекающие на поверхности раздела фаз при физической абсорбции и экстракции — сольватация, десольватация, изомеризация и т. п., имеют скорости, значительно превышающие скорость массообмена. Однако в ряде работ по массообмену в аппаратах с плоской границей раздела фаз и с механическим перемешиванием в каждой из фаз авторы обнаружили отклонение от формулы аддитивности, обусловленное, как они предположили, поверхностным сопротивлением. В работе [221] приведен критический обзор основньгх исследований, в которых, по мнению авторов, было обнаружено поверхностное сопротивление в системах жидкость - жидкость. В этих работах частные коэффициенты массоотдачи определялись косвенным методом с погрешностью, большей чем отклонение от формулы аддитивности. Кроме того, в некоторых работах обнаружены методические ошибки. Для проверки формулы аддитивности требуются более точные методы определения частных коэффициентов массоотдачи (см. раздел 4.4). Поверхностное сопротивление массотеплообмена мало изучено. Одним из возможных механизмов является экранирование поверхности поверхностно-активными веществами (ПАВ) [222-224]. К обсуждению роли поверхностного сопротивления мы будем возвращаться в последующем изложении. [c.171]

Наиболее часто добавляют электролиты (в случае водных растворов ВМС). Действие последних при этом существенно отличается от коагулирующего действия их на гидрофобные коллоиды, связанного, как мы видели, с уменьшением гр1 или й. В растворах молекулярных коллоидов разрушающее действие электролита проявляется в десольватации и начинается при концентрациях много больших, чем в случае коагуляции. Описанное явление называют высаливанием. [c.315]

Это объясняется возникновением в системе внутренней сетчатой структуры, условиями для образования которой являются 1) асимметричная форма мицелл (частиц), 2) неполная десольватация частиц дисперсной фазы. [c.45]

Коагуляция чрезвычайно медленно может происходить сама по себе вследствие того, что вещество более мелких частиц, обладая несколько повышенной растворимостью, постепенно переходит в раствор, а затем осаждается на более крупных частицах. Чаще всего коагуляция происходит при соударении частиц в результате воздействия различных внешних факторов (повышения температуры, добавки электролитов и др.), приводящих к понижению -потенциала, вследствие десольватации (дегидратации) ионов диффузного слоя. [c.373]

Важность роли фактора десольватации в процессе коагуляции доказывается опытами ио коагуляции золей неэлектролитами. [c.375]

Механизм высаливания из растворов ВМС существенно отличается от механизма коагуляции золей электролитами. В данном случае процесс не связан с понижением -потенциала до критического, поскольку у растворов ВМС он почти не играет никакой роли. Высаливание наступает вследствие нарушения сольватной связи между макромолекулами ВМС и растворителем, т. е. вследствие десольватации частиц. Это приводит к постепенному понижению растворимости ВМС и в конечном итоге к выпадению его в осадок. [c.388]

С ростом температуры электропроводность ионов растет (см. табл. 12). Это связано, во-первых, с понижением вязкости раствора и, во-вторых, с уменьшением радиусов ионов вследствие дегидратации (десольватации). [c.86]

Чтобы убедиться в том, что при добавлении предельных углеводородов происходит десольватация коллоидных частиц асфальтенов, были проведены вискозиметрические исследования нефтей и их смесей с петролейным эфиром. [c.42]

Известно, что при десольватации лиофильных частиц в жидкости идет структурообразование [18]. При этом исследования вязкости покажут отклонения свойств жидкости от законов Пуазейля и Ньютона. [c.42]

Присутствие в нефти легких-предельных углеводородов вызывает частичную десольватацию мицелл асфальтенов и образование структуры в нефти. Нефть приобретает свойства слабо структурированной жидкости. [c.46]

Фотометр РЬАРН0-4 можно применять для определения концентрации элеменгов с использованием внутреннего стандарта, например лития, что позволяет повысить точность анализа. Фотометр этого типа (с двумя каналами) позволяет изучать помехи в пламени, связанные с изменением степени атомизации элементов за счет образования термически устойчивых соединений на стадии десольватации аэрозоля. [c.32]

Авторы другой теории (Ламри и Эйринг [45, 461, Дженкс [29. 47]) полагают, что силы сорбции используются для создания напряжений (деформаций) в молекулах реагирующих компонентов, способствующих протеканию реакции. Если же активный центр фермента жесткий, то субстрат, чтобы он мог с ним связаться, должен претерпеть некоторую деформацию (см. рис. 17, III). При этом предполагается, что активный центр устроен так, что в результате деформации молекула субстрата активируется (т. е. приобретает некоторые свойства, важные для образования переходного состояния реакции). В противном случае, когда жесткой является молекула субстрата, а конформа-ционно лабилен фермент, схему катализа можно представить так же, как для механизма индуцированного соответствия (рис. 17, II). Легче всего представить индуцированное субстратом (или, в противном случае, белком) искажение конформации, которое включает сжатие (или растяжение) связей или изменение углов между связями. В общем случае, рассматривая строение молекулы субстрата или белка в более общем виде, под напряжением структуры можно понимать также и, например, десольватацию функциональных групп, принимающих участие в химической реакции. [c.60]

Подобного рода эффекты возможны также и в ферментативных реакциях, поскольку микросреда активного центра многих ферментов обнаруживает по своей полярности или диэлектрической проницаемости свойства скорее органических растворителей, чем воды (см. гл. I). По аналогии с э ектами, наблюдаемыми в нефермента-тиБных реакциях, десольватация реагирующих групп в активных центрах ферментов может дать ускорение более чем в 10 раз [291 (если сравнивать ферментативный процесс с гомогенно-каталитической реакцией, идущей в воде). В литературе пока не описаны системы, для которых было бы строго доказано участие сольватационных эффектов или электростатической стабилизации, в ферментативном катализе. [c.67]

Явлеиие выделения в осадок растворенного ВМС под действием большой концентрации электролита получило название высаливания. К высаливанию неприменимо правило Шульце—Гарди, поэтому нельзя отождествлять высаливание с явлением обычной электролитной коагуляции. Явление в . с 1ливапия высокомолекулярных веществ в отличие от гидрофобных золей не связано с дзета-потенциалом коллоидных мицелл и заключается в нарушении сольватной (гидратной) связи между макромолекулами полимера и растворителем, т. е., иначе, в понижении растворимости полимера. При введении соли часть молекул растворителя, которая была в сольватной связи с макро.молекулами ВМС, сольватирует молекулы введенной соли. Чем больше будет введено соли, тем большее число молекул растворителя покинет макромолекулы полимера и сольватирует соль. Таким образом, высаливающее действие СОЛИ заключается в ее собственной сольватации (гидратации) за счет десольватации (дегидратации) молекул высокомолекулярных веществ. [c.381]

При обосновании механизма поверхностной диффузии, согласно Дж, Бокрису, рассматривают различие в степени сольватации адионов на поверхности грани и в месте роста, обусловленное стерическими условиями. При адсорбции на поверхности грани десольватация иона оказывается наименьшей, тогда как адсорбция в месте к (см. рис. 169) требует значительной десольватации иона и потому может оказаться энергетически невыгодной. В результате разряд будет происходить преимущественно на поверхности грани. В ходе последующей диффузии к месту роста наблюдается постепенная десольватация адиона. [c.322]

Исследования Штерна и Мартеля, Джилькерсона и др. показали, что изменение энтальпии при ассоциации для разных солей различно и в ряде случаев имеет положительное значение, в то время как кулоновское взаимодействие может привести только к отрицательному эффекту. Следовательно, образование ионных пар сопровождается частичной десольватацией ионов, а кулоновское взаимодействие дополняется некулоновским. Образование ионных пар следует рассматривать как процесс образования ионных сольватированных молекул, а процесс диссоциации сильных электролитов в принципе не отличается от любого процесса диссоциации. [c.304]

Известно, что в растворе ионы металла окружены сольватной оболочкой либо связаны с молекулами растворителя в устойчивом комплексном соединении. Поэтому любой ион, прежде чем перейти в кристаллическую решетку, должен освободиться от связывающей его оболочки. Природа растворителя или комплексообразователя оказывает при этом весьма значительное влияние, так как обусловливает величину затрат энергии на десольватацию. Особое значение в гидрометаллургии и гальванотехиике приобрели комплексные соли, которые нацело диссоциируют на ионы по схеме [c.336]

В пластовой нефти, содержащей довольно большое количество самых легких предельных углеводородов, мицеллы асфальтенов частично десольватированы. Мицеллы имеют не шарообразную форму, поэтому степень десольватации отдельных участков их неодинакова. Мицеллы ориентируются относительно друг друга таким образом, что десольватированные участки поверхностей соседних мицелл взаимодействуют, насыщая силовые поля этих участков. Жидкость приобретает структурно-механические свойства. Изменение температуры влияет па интенсивность теплового движения молекул жидкости и самих мицелл и,, следовательно, изменяет устойчивость структуры. [c.84]

Мы говорили выше об эффективности простьк качественных концепций (типа стерических препятствий, индутсгивного эффекта, эффектов сольватации/десольватации и т.п.), повседневно применяемых в органической химии. Наиболее распространенные из них появились на свет как обобщения обширного эмпирического материала, накапливавшегося на протяжении десятилетий трудами поколений химиков всего мира. Квантовая. х]4мия способна на теоретической, неэ.мпирической основе порождать концепции такого же уровня простоты и удобства в применении. Выразительными примерами могут служить концепция ароматичности Хюккеля (правило 4л +2 ) и правила Вудворда—Хоффмана (сохранение орбитальной симметрии). Мы беремся утверждать, что вклад этих результатов в развитие органической химии несравненно более значителен, чем вклад всех достижений расчетных методов, вместе взятых. Их сила именно в простоте и общедоступности применения, в том, что они позволяют с единой точки зрения не только интерпретировать огромный фактический материал, но и уверенно предсказывать новые явления. Прийти к подобным концепциям на чисто эмпирической основе, а тем [c.547]

Степень дпсперсностп асфальтенов в нефти определяет интенсивность взаимодействия между их частицалиг. При частичной десольватации мицел.л асфальтенов у нефти появляются вязкопластичные свойства [1]. Следовательно, изучение степени дисперсности асфальтенов в пластовых нефтях позволит установить, при каких условиях пластовая нефть может обладать структурными свойствами. [c.9]

Химия коллоидных и аморфных веществ (1948) -- [ c.184 , c.187 , c.236 ]

Равновесие и кинетика реакций в растворах (1975) -- [ c.187 ]

Физико-химия коллоидов (1948) -- [ c.349 ]

Краткий курс коллойдной химии (1958) -- [ c.148 , c.149 , c.222 ]

Гидродинамика, массо- и теплообмен в дисперсных системах (1977) -- [ c.55 ]

Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов (1976) -- [ c.158 ]

Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.33 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников (1968) -- [ c.449 ]

Метод физико-химического анализа в неорганическом синтезе (1975) -- [ c.162 ]

Проблемы физики и химии твердого состояния органических соединений (1968) -- [ c.447 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология