Анализ кристаллических структур

Для большинства неорганических кристаллических веществ характерно полимерное строение Молекулярные решетки встречаются чрезвычайно редко, что было установлено уже в первых рентгеноструктурных исследованиях. Тогда же было показано, что координационное число элементов кристаллической решетки, как правило, больше числа его обычной валентности (степени окисления), что позволяет рассматривать неорганические полимерные соединения как комплексные. Комплексные составляющие таких неорганических полимеров можно условно выделить на основании анализа кристаллической структуры. [c.671]

Сейчас ситуация значительно изменилась. Для подавляющего большинства соединений, как неорганических, так и органических (за исключением сложных биологи- еских объектов — белков и других подобных им соединений), анализ кристаллической структуры стал в большой степени стандартизованной задачей. Это произошло п результате автоматизации дифрактометрического эксперимента, широкого использования ЭВМ в роли управляющих и решающих устройств, а главное — благодаря разработке общих методик решения структурных за- [c.3]

В целом, по совокупности всех параметров, рентгеноструктурный анализ имеет ряд несомненных и существенных преимуществ перед двумя другими дифракционными методами анализа кристаллической структуры. [c.173]

Молярные объемы и атомные радиусы. При характеристике размеров атомов нередко пользуются атомными радиусами, определяемыми с помощью рентгенографического анализа кристаллических структур. Выбор атомных радиусов часто связан с введением некоторых упрощений, поскольку атомы обычно не имеют сферической формы. Кроме того, атомные радиусы зависят от аллотропных модификаций, как правило, сильнее, чем молярные объемы. Поэтому для характеристики размеров атомов мы будем пользоваться молярными объемами, определяя их как частное от деления молярной массы на плотность твердой или жидкой фазы. Объем моля простого вещества V, или молярный объем, очевидно, есть термодинамическая функция температуры Т и [c.260]

Привести основы анализа кристаллической структуры. [c.388]

Анализ кристаллической структуры [c.408]

Как правило, обычное кристаллохимическое описание оксосолей как двухвалентной, так и низковалентной ртути затруднено тенденцией атомов Hg иметь в ближайшем соседстве два атома с линейным расположением и с короткими межатомными расстояниями (Hg-X 2,01 — 2,22А) [2]. Включение же в координационное окружение более удаленных атомов (Hg-X > 2,бА) сильно искажает координационные полиэдры атомов металла и осложняет сравнительный анализ кристаллических структур. Особенно это относится к окружению одновалентной ртути, когда присутствие сильной ковалентной связи Hg-Hg [2] делает еще более условным описание координационных полиэдров отдельных атомов ртути. [c.72]

Анализ кристаллических структур [c.106]

Обмен натрия на таллий уменьшает объем пор приблизительно на 250 а в расчете на элементарную ячейку, т. е. на 30%. Анализ кристаллической структуры Т1А [65] показывает, что катионы локализованы в а-полости на осях третьего порядка и, следовательно, должны препятствовать адсорбции воды. [c.439]

С использованием порошковых дифрактограмм был выполнен анализ кристаллической структуры продуктов, полученных в результате различной термической обработки аммонийной формы цеолита. Эти четыре продукта представляли собой 1) обычный декатионированный цеолит У, 2) аммонийно-алюминиевую форму цеолита , 3) типичный стабилизованный цеолит, полученный по описанной выше методике двойного обмена, и 4) подвергнутый обмену и термической обработке продукт 3 (табл. 6.13). В табл. 6.14 [c.525]

Составление алгоритма и последующая разработка программного обеспечения для обработки набора данных (приведенного в левой части рис. 9.1) в целях получения образа, показанного в правой части этого рисунка, не представляют собой большой проблемы. В самом деле, тип исследуемой обработки данных положен в основу многих кристаллографических программ, предназначенных для рентгеноструктурного анализа кристаллической структуры [1—3]. [c.368]

В этом разделе рассматриваются корреляции между химической структурой молекул полимеров и их конформацией в кристаллическом состоянии. Примеры выбраны отчасти с целью иллюстрации систематической тенденции в поведении полимеров, а отчасти с целью представления кристаллографических данных, которые понадобятся в последующих разделах. Однако не будет лишним вначале кратко описать методы, необходимые для. анализа кристаллических структур полимеров [9]. [c.418]

Цель этой главы — дать неспециалистам минимум информации по кристаллографии и обратить внимание читателей на использование компьютеров на разных этапах анализа кристаллической структуры. [c.238]

Анализ кристаллических структур показал, что в некоторых из этих комплексных ионов два атома кислорода каждого из трех более простых анионов связаны с ураном. Карбонатный комплекс играет важную роль при [c.139]

Несмотря на явное преобладание аморфных твердых тел, веществ в кристаллическом состоянии в природе также много. Возникновение интереса к ним можно объяснить, как это ни странно, эстетической стороной. Однако, если эстетических доводов было достаточно для возникновения кристаллографии, в настоящее время они, безусловно, не являются единственной причиной развития этой науки. Для современного химика-неорганика анализ кристаллической структуры является совершенно необходимым средством исследования. [c.212]

Анализ кристаллических структур А- и В-амилоз, схематически показанных на рис. 15.6, приводит к выводу, что двойные цепи амилозы в обеих структурах организованы в гексагональные упаковки. Основное различие этих структур состоит в том, что в В-амилозе центр гексагональной упаковки занят гидратной водой, тогда как в А-амилозе этот участок решетки заполнен еще одной двойной спиралью амилозы. Вода, содержащаяся [c.264]

Приведенное на рис. 2.4 изображение молекулы является одним из способов демонстрации структуры цепи. При таком способе изображения хорошо видна геометрия цепи, т. е. длина связей и углы между связями, однако занимаемый макромолекулой объем трудно себе представить. Модель, в которой атомы представлены в виде несжимаемых сфер (или частей сфер), более наглядна. Значения радиусов атомных сфер любого типа атомов определяют методом рентгеноструктурного анализа кристаллических структур, оценив расстояния ме- [c.36]

Превращение тропина в псевдотропин нагреванием с амилатом натрия, трудная омыляемость эфиров тропина в сравнении с эфирами псевдотропина и отношение тропинона к восстановителям указывают на то, что окси-группа в псевдотропине, как в термодинамически более стойком изомере, связана экваториально, а в тропнне, напротив, аксиально. Экваториальная гидроксильная группа в псевдотропине, находящаяся одновременно в цис-положении к атому азота, так же как аксиальная гидроксильная группа в тропине, находящаяся в транс-положении к азоту, возможны только в том случае, когда пиперидиновое кольцо у обоих аминоспнртов находится в виде кресла. С этим выводом согласуются свойства тропина и анализ кристаллической структуры бромгидрата тропина. [c.427]

Исторически использованию рентгеновских лучей для анализа кристаллической структуры предшествовало использование кристаллов для измерения длины волны рентгеновских лучей. До 1912 г. о длине волны рентгеновских лучей было известно только то, что она короче длины волны видимого и ультрафиолетового излучения. Для измерения длины волны рентгеновских лучей не существовало подходящего метода. Однако к тому времени было уже достаточно хорошо установлено значение числа Авогадро и, зная молярный объем Na l (27 см /моль), несложно было рассчитать расстояние между ионами в кристалле Na l — оно должно быть равно 2,8 А. В 1912 г. Макс фон Лауз предложил использовать кристалл Na l в качестве дифракционной решетки для наблюдения дифракции рентгеновских лучей. Эксперименты, основанные на его предложении привели к первому практическому использованию явления дифракции рентгеновских лучей и позволили измерить их длину волны, основываясь на данных о строении кристалла. [c.175]

Анализ кристаллической структуры Четырехкружный дифрактометр [c.406]

Анализ кристаллической структуры 3H9F4NSI, приведенной на рис. 11.2-13, можно кратко изложить в статье в научном химическом журнале следующим традиционным образом. [c.413]

Анализ кристаллических структур комплексов белков с металлами показал, что аминокислотные комплексы металлов имеьот октаэдрическое строение, причем два остатка аминокислоты связаны с центральным атомом металла амино- и карбоксильными группами, а свободные координационные места заняты водой. Особой устойчивостью отличаются комплексы с аминокислотами, имеющими функциональные боковые цепи, как, например, гистидин, азот имидазола в котором образует дополнительную связь с центральным атомом. [c.67]

Кристаллическая структура поликарбоната на основе бисфенола А впервые была изучена с помощью рентгенографического анализа [4]. Были определены параметры кристаллической решетки и плотность кристаллов. Однако позднее было установлено, что предложенная структура кристаллов противоречит данным ИК-спектроскопии и более детального рентгеноструктурного анализа поликарбоната [9]. Подробный анализ кристаллической структуры поликарбоната на основе бисфенола А содержится в монографии Шнелла [10, с. 150—151]. [c.107]

Спектр С-ЯМР с широкополосной развязкой от протонов также зависит от температуры. При —70°С в нем содержатся два сигнала с б 128 и 121 млн- , а при 60°С — только один сигнал с б 126 МЛН . Такое поведение возникает вследствие смены атомами углерода двух возможных положений [см. схему (19) на с. 468]. Трехмерный рентгенографический анализ кристаллической структуры [18]аннулена показал, что это почти плоская молекула с неальтернирующими связями двух типов шестью цисоидными (0.142 нм) и двенадцатью трансоидными (0,138 нм) [28]. [c.467]

Каким образом можно получить информацию о соседних аминокислотах Так как величины констант косвенного спин-спинового взаимодействия не дают сведений о пептидных связях, то их значения не могут рассматриваться как источник информации. Остается еще ядерный эффект Оверхаузера, который можно наблюдать для протонов соседних аминокислот при условии, что они расположены достаточно близко в последовательности. Правильность этих рассуждений следует из рис.3.3 и рис.3.4. Следует отметить, однако, что расстояния между взаимодействующими протонами зависят от диэдральных углов. На рис.3.27 представлены основные обозначения для расстояний в соответствии с общепринятой номенклатурой. Несмотря на то что пролиновый остаток не содержит амидных протонов, модельные теоретические расчеты показывают, что при произвольных поворотах устанавливаются такие углы (р п ф, которые обеспечивают расстояния, не превышающие 0,3 нм, что позволяет наблюдать ЯЭО. В принципе в трехмерной структуре протоны могут быть расположены на таких расстояних, даже если они не принадлежат аминокислотам, непосредственно следующим одна за другой. Из статистического анализа кристаллической структуры протеинов следует, что это менее вероятно 88 % всех расстояний i/ tw и i/ww, а также [c.134]

Согласно первому из них, вакантные позиции для атомов металлов в дефектной структуре IngT g (ВЗ) распределены в заполненных в правильном порядке чередующихся слоях. Согласно второму анализу кристаллической структуры, InjTej имеет сходство со структурами а ( aFj) и ВЗ. Было предложено считать, что расположение атомов соответствует структуре анти-С1, причем атомы индия занимают одну треть позиций атомов фтора, а атомы теллура располагаются в позициях атомов кальция. Даже в приготовленном со всеми мерами предосторожности монокристалле, согласно второй структуре, вполне допускается произвольное расположение конечных доменов, поэтому дифракционные методы не позволяют отличать эту структуру от структуры ВЗ. Еще в одной работе по изучению пространственных групп симметрии было предложено объединять вакантные тетраэдрические полости в группы по четыре в каждой, однако доказать это оказалось весьма сложной задачей [343]. [c.177]

Прямые методы. Прямые методы состоят в определении молекулярной и кристаллической структуры непосредственно по интенсивностям дифрагированных лучей. В этих методах, которые не нуждаются ни в какой специальной информации о структуре, применяется прямая оценка фаз дифрагированных амплитуд. Математическая сложность прямых методов компенсируется стандартностью операций по определению кристаллической структуры. Открытие статистических соотношений, связываюших структурные амплитуды разных отражений, и быстрое использование их на практике, привело к развитию современных методов анализа кристаллических структур. [c.246]

Тетраэдрическая конфигурация углеродных атомов позволяет построить для полиолефиновых цепей в кристаллах различные конформационные структуры. Их нужно четко отличать от конфигураций межатомных связей, обусловливающих стереорегулярность цепей полимера (см. раздел 2.2). Мюллер [26] и Бунн [27] при анализе кристаллических структур н-парафинов и полиэтилена показали, что для них характерны полностью гаранс( )-последовательности углерод-углеродных связей с максимально разнесенными группами -СН2-. Позже (в 1942 г.) Бунн [28] изучал типы конформаций цепей, которые могли возникать в других случаях. Пространственное расположение связей между группами -СН2- возможно только в трех следующих вариантах [c.43]

Когда падающий пучок рентгеновских лучей параллелен одной из основных осей кристалла, получающаяся фотографическая модель обнаруживает симметрию вокруг оси. Применяя метод гномониче-ской проекции, описанный X. В. Г. Викофом [8], каждому пятну можно приписать индексы. Затем для полного анализа кристаллической структуры необходимо иметь длину волны излучения, образующего каждое пятно, а ее нельзя определить, не зная размера ячейки, который может быть грубо вычислен из модели Лауэ, но более удобно и точно определяется другими способами дифракции рентгеновских лучей. [c.239]

Энтропия плавления большинства полимеров ( 30) составляет ),5 + 1,4Дж/(К моль) жестких групп основной цепи). Такой уз-шй интервал колебания значений энтропии плавления подтверждает юзможность эмпирического расчленения основной цепи макромо-юкулы на составные " жесткие" группы (звенья). Исключение сос-савляют семь полимеров (2, 8, 10, 12, 13, 15, 36), энтропия плавле-1ия которых значительно ниже. Анализ кристаллической структуры юлимеров и особенностей их плавления показывает, что кристал-1ы всех этих полимеров могут быть в значительной степени разу-юрядочены, что типично для высокотемпературных кристаллических орм" . [c.103]