Ингибирование реакций окисления

Изучение ингибирования реакции окисления показало, что при окислении в жидкой фазе самым сильным ингибитором является фенол, при ш елочном окислении в эмульсии сильнее действует /1-бензохинон [267], так как фенолят натрия ингибирует значительно слабее, чем фенол. Кроме того, очень сильно затормаживают окисление изонропилтиофен, гидроксикислоты (папример, гидрокси-бензойные кислоты) [273], ос-метилстирол [275], ацетофенон, 2-ме-тил-2-фенилоксиран [290]. В начале реакции ингибиторы действуют сильнее, чем позже, когда уже образуется достаточное количество КМГП [274]. [c.278]

Ингибирование реакции окисления полимерных углеводородов имеет большое значение для увеличения срока их эксплуатации. Следует, однако, учитывать, что полимерные углеводороды различаются по устойчивости к окислению в различных условиях экспозиции, даже если основные реакции окисления протекают по одному и тому же механизму. На практике поэтому целесообразно подбирать стабилизатор (или смесь стабилизаторов) в соответствии с составом полимера, а также условиями его эксплуатации. Потеря антиоксиданта в результате летучести или экстрагирования также снижает срок эксплуатации полимера [65]. [c.470]

Относительная эффективность различных фенолов и гидрохинонов при ингибировании реакции окисления этиллинолеата [c.460]

В составе воздействующих на среду загрязнений ароматической природы наряду с полициклическими канцерогенными углеводородами (ПАУ) встречаются фенолы различного строения. Специфическая их способность к ингибированию реакций окисления дает основание полагать, что совместное введение фенолов и ПАУ в организм может отразиться на характере и интенсивности воздействия последних. Такие предположения подтверждены в последние годы исследованиями, в которых показана как ингибирующая, так и промотирующая роль фенолов в канцерогенезе [c.117]

Муравьиная кислота опособствует высаждению катализатора в виде формиатов кобальта, снижая таким путем его концентрацию. Кроме того, аппаратура реакционного узла и регенерации уксусной кислоты подвергается усиленной коррозии. Влияние металлов на процесс окисления различно [10, II]. Так, незначительные концентрации ионов меди в исходной смеси [0,001% (масс.)] вызывают ингибирование реакции окисления -ксилола [12]. [c.59]

Взаимодействие аминов с пероксидными радикалами по механизму прилипания подтверждено отсутствием изотопного эффекта при ингибировании реакций окисления Н-дейтерозамещен-ными ароматическими аминами. [c.62]

Другой механизм ингибирования реакции окисления молекул масла связывается с тем, что молекула присадки как бы прилипает к пероксидному радикалу и также выводит его из реакционной цепи превращений [c.666]

Практика использования антиоксидантов для стабилизации полипропилена показывает, что наличие у них структуры, обеспечивающей максимальный эффект ингибирования реакции окисления, само по себе еще не свидетельствует о пригодности данного стабилизатора. Не менее важную роль играют и такие свойства стабилизаторов, которые исключают возможность их миграции к поверхности изделия. Поскольку почти все эффективные стабилизаторы имеют характер полярных веществ, предотвращение миграции при стабилизации полиолефинов приобретает большое значение, особенно в случае кристаллического полипропилена, так как силы кристаллизации увеличивают миграцию стабилизирующих добавок. [c.174]

Ингибирование реакций окисления [c.396]

Основные научные работы относятся к химической кинетике. Изучал (1951) скорость и механизм гомогенных газофазных реакций, условия стабилизации свободных радикалов. Разработал (1956) способы каталитического ускорения и ингибирования реакций окисления окиси углерода. Нашел (1968— 1970) закономерности, устанавливающие количественную зависимость физических констант простых тел (температур плавления, кипения, теплот сублимации, энтальпии) [c.443]

Г. Сабо разработал способы каталитического ускорения и ингибирования реакций окисления окиси углерода. [c.691]

Константы скорости ингибирования реакций окисления углеводородов диалкилдитиофосфатами металлов [[92,931 [c.18]

Явление синергизма заключается в том, что период индукции окисления в присутствии смеси двух ингибиторов оказывается больше, чем сумма периодов индукции окисления в присутствии каждого из ингибиторов в отдельности. Явление синергизма может проявляться также и в том, что введение в ингибированную реакцию окисления веществ, не являющихся ингибиторами, приводит к увеличению периода индукции. [c.293]

Предпринятые советскими и зарубежными исследователями попытки решить эту задачу традиционным методом, т. е. подбором новых, более эффективных антиокислителей или применением их в более высоких концентрациях дали некоторый положительный результат и позволили повысить рабочую температуру длительной эксплуатации радиационно-сшитого полиэтилена до 130—135 °С. Однако дальнейший прогресс в области создания эффективных методов защиты радиационно-моди-фицированных полиолефинов от термоокисления оказался возможным лишь на основании критического пересмотра существующих представлений о механизмах ингибирования реакций окисления полимеров с учетом их надмолекулярной организации. [c.13]

При эффективном ингибировании процесса окисления сложноэфирных пластификаторов кислородом воздуха скорость термоокислительной деструкции ПВХ в их концентрированных растворах благодаря структурно-физической стабилизации приближается к скорости распада полимера, характерного для его термической деструкции в присутствии пластификатора (растворителей). То есть ниже скорость распада ПВХ в отсутствие растворителя. В этих случаях ингибирование реакции окисления растворителя при использовании стабилизаторов-антиоксидантов как эхо вызывает стабилизацию ПВХ (рис. 5.10, кривая 5). Это фундаментальное явление стабилизации ПВХ в растворе при его термоокислительной деструкции получило название эхо-стабилизация ПВХ [49, 62]. [c.148]

Следует отметить, что природа факторов, обусловливающих ингибирование реакции окисления полиметилбензолов по мере увеличения глубины окисления различна. [c.47]

Ингибиторами процессов окисления могут служить самые разнообразные по своей химической природе вещества амины, хи-ноны, фенолы, нафтолы, органические и неорганические кислоты, сульфиды и многие другие соединения. Ингибирование реакций окисления ничтожными количествами добавляемых примесей, имеет больщое значение для практики, так как позволяет решать проблемы стабилизации малоустойчивых продуктов (крекинг-бензинов, смазочных масел, акролеина и др.), борьбы с детонацией в двигателях внутреннего сгорания, предохранения каучука от старения, пищевых жиров от окисления и т. д. [c.15]

Действие третичных аминов, которые также обладают антиокислительными свойствами, объясняют по механизму прилипа-ния 2 > образованием промежуточного соединения в виде ради-кала-комплекса (вероятно , аналогичную роль должны играть и ароматические гидразины, не имеющие подвижных атомов водорода). Взаимодействие аминов с перекисными радикалами по механизму прилипания подтверждено отсутствием изотопного эффекта при ингибировании реакций окисления N-дейтерозамещенны-ми ароматическими аминами - [c.56]

Представляет несомненный интерес сообщение о возможности получения катионита путем сульфохлорирования поливинилхлорида в виде гранул сферической формы в присутствии сульфата натрия [128]. Указано, что добавление сульфата натрия вызывает замедление скорости сульфохлорирования, ингибирование реакций окисления сульфогруппы, дегидрохлорирования и окислительной деструкции полимера. В процессе сульфохлорирования сшивания не происходит. Продолжительность реакции 30 мин. Отсутствие подробностей в описании способа не позволяет высказать о нем окончательного суждения. [c.78]

Э. Сабо разработал способы каталитического ускорения и ингибирования реакций окисления оксида углерода. М. Кэлвин разработал схему полного пути углерода в процессе фотосинтеза. [c.611]

Ингибирование реакций окисления может быть достигнуто не только за счет добавления готовых нитроксильных радикалов, но и при введении в окислительную систему первичных и вторичных аминов, которые в этих условиях способны превращаться в нитроксильные радикалы [247, 248]. Так, в случае дифениламина это обусловлено реакциями [c.108]

Ингибирование реакций окисления углеводородов В присутствии ингибиторов окисления, веществ, способных (теагиро-вать с активными промежуточными продуктами окисления, происходит обрыв спонтанно развивающихся цепных процессов и замедление скоростей реакций. Действие ингибиторов связано с радикально цепным механизмом окисления углеводородов. [c.26]

При окислении изопропилбензола и при распаде его гидропероксида в присутствии ацетилацетоната двухвалентного марганца наблюдается характерное и для других углеводородов в присутствии соединений металлов переменной валентности изменение скорости реакции с ростом концентрации катализатора— переход от каталитического режима окисления к ингибированному [10, 158]. Эффект ингибирования реакции окисления обусловливается высокой скоростью взаимодействия пероксидного радикала с ионом переходного металла, находящегося в низшем валентном состоянии (Мп2+). По этой же причине ка тализаторы на основе соединений металлов переменной валентности, заметно увеличивая скорость окисления изопропилбензола, не обеспечивают достаточно высокую селективность по гидропероксиду, так как скорость его разложения весьма высока. Например, Со (стеар.)г, Со(ац—ац)2 при 45—50°С разлагают гидропероксид с константой скорости выше 10 2 с [159]. В та.- ком случае реакция окисления изопропилбензола в гидропероксид протекает с короткими кинетическими цепями (v< lO), что не обеспечивает высокой селективности процесса. [c.75]

На рис. 5, б приведены зависимости Д ) (кривая 1) и х (кривая 2) от состава смеси Си312 с га-толуидином при постоянной суммарной концентрации компонентов раствора. Видно, что максимальное значение АО (максимальная концентрация комплекса) имеет место при соотношении компонентов смеси, равном 1 1. Максимальный период индукции достигается при соотношении концентраций компонентов смеси [GuЗt2] [AmH] = = 1 4, т. е. в смесях, обогащенных амином. Таким образом, наряду с ингибированием реакции окисления комплексами Сп312 п АшН, в системе проявляются и каталитические свойства незакомплексованного стеарата меди. [c.223]

Количественно это проявляется в уменьшении величины ку. Аналогичная картина наблюдается прн ингибировании реакции окисления о- и ж-диоксибеизолами. Результаты измерений ку приведены в табл. 1. [c.241]

Константы скорости ингибирования реакции окисления кумола комплексами К -диоксиминов пеоеходных металлов с азотистыми основаниями при бСЯС [115] [c.28]

Заявление синергизма может проявляться также и в том, что введение в ингибированную реакцию окисления веществ, не являющихся ингибиторами, приводит к увеличению т. Аскорбиновая, лимонная, винная и фосфорная кислоты усиливают тормозящее действие некоторых полйфенолов. [c.317]

Флупростенол подавляет образование гормона желтого тела, причем по активности в несколько сот раз превосходит РСГ и обнаруживает лишь небольшие побочные эффекты, в связи с чем рассматривается как препарат для регулирования половых циклов животных. Для природных простагландинов характерно чрезвычайно быстрое протекание процессов метаболизма. Первой стадией метаболизма, независимо от вида простагландина, является окисление гидроксильной группы в положении 15 с образованием 15-кетосоединения. Поэтому при химической модификации простагландинов с целью ингибирования реакции окисления часто вводят заместители рядом с 15-ОН, Сообщается о синтезе многих фторсодержащих производных этого типа. Синтезированы также соединения, содержащие фтор в пятичленном кольце, и производные дифторциклопропана. В настоящее время изучается биологическая активность этих веществ. Примеры приведены ниже. [c.543]

В ряде патентов [93] описано добавление водорода с целью инициирования реакции между подогретыми СН и О и для ингибирования реакций окисления до Oj, Добавка водорода в этом случае значительно меньше, чем приведенная выше. В одном из примеров 60 объемов в час газа, содержащего от 60 до 90% На, добавляли к 815 объемам в час подогретой до 1150° С смеси 24,6% СН и 75,4% воздуха. В другом примере содержащий 95% Hj газ с объемной скоростью 10,5 добавляли к смеси метана и воздуха, имевшей объемную скорость 62,6 Соотношение Hj и СН равнялось 0,3. Водород в зону реакции подавали таким образом, что он образовывал пленку у поверхности стенок. Выход ацетилена на превращенный метан составлял 48%. В одном опыте добавляли также NHj, получая при этом jHj и H N. Наконец, еще в одном примере подогретый водород вводился в систему в точке, где глубина реакции между метаном и воздухом равнялась 25—75%. Может быть, за счет содержащегося в коксовом газе водорода следует отнести обнаруженный в работах [94] эффект, состоящий в том, что при неполном сгорании коксового газа требуется меньше кислорода и наблюдаются более высокие выходы ацетилена, чем при неполном сгорании природного газа. [c.405]

Подводя итог рассмотрения проблемы стабилизации полиолефинов, необходимо отметить следующее. На основании анализа совокупности экспериментальных данных, полученных с использованием разнообразных физи-ко-химических методов исследования, можно считать установленным, что действие антиокислителей при введении их в полиэтилен и другие кристаллизующиеся полимеры не ограничивается чисто химическим эффектом ингибирования реакции окисления. Более совершенные надмолекулярные структуры, возникающие в присутствии специально подобранных термостабилизирующих систем, введенных в оптимальных концентрациях, и характер их взаимной упаковки (взаимопроникновение фибрилл, образующих сферолиты, т. е. самоармирование ) затрудняют протекание процессов окисления. Наличие компонентов, выполняющих роль зародышей структурообразования, предопределяет возможность рекристаллизации. полимера в процессе термоокисления при эксплуатации наличие пластифицирующего компонента увели- [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология