Хромофоры и ауксохромы

Хромофоры и ауксохромы. Цвет органических соединений тесно связан с их строением. Согласно теории цветности окраска соединений объясняется наличием в молекулах этих соединений ненасыщенных групп атомоп, называемых хромофорами, или хромофорными группами. Хромофоры поглощают свет в видимой области, возбуждая л-электроны своих кратных связей, что вызывает ощущение цвета человеческим глазом. [c.562]

Для спектральных и фотохимических свойств молекулы решающее значение имеет ее строение. Исследование красителей показало, что цвет вещества обусловлен присутствием особых групп хромофоров, к которым обычно относятся ароматические ядра, кратные связи, карбонильная группа. Атомные группы, усиливающие и смещающие полосу поглощения хромофора, называются ауксохромами. Если смещение поглощения под их воздействием происходит в красную (длинноволновую) область, то оно именуется батохромным, сдвиг в фиолетовую (коротковолновую) сторону — гипсо-хромным. Деление групп на хромофоры и ауксохромы не является строгим, к последнему классу относят обычно амино-, окси- и меркапто-группы, а также галоиды. Взаимное влияние различных хромофоров и ауксохромов в молекуле столь сильно, что не удается легко и однозначно выделить в спектрах колебания, вызванные теми или иными переходами. [c.281]

Такой принцип классификации применяется и в других областях химии не говоря об упоминавшихся уже красящих веществах, где имеются соответственно хромофоры и ауксохромы , укажем, нап что в химии кусовых сладких веществ- также определяются особые группы атомов — глюкофоры, дающие веществу сладкий вкус, а в учении о пахучих веществах аналогичную роль играют осмофоры . [c.35]

Суммируя изложенное выше, можно сказать, что у бесцветных или слабоокрашенных соединений появление или углубление окраски связано с введением в их молекулы хромофоров и ауксохромов и увеличением [c.102]

Хромофоры и ауксохромы. В сложных многоатомных молекулах, содержащих простые и кратные связи, ароматические кольца и различные функциональные группы с неподеленными электронами, одновременно возможны самые различные электронные переходы, и спектры таких соединений содержат достаточно много полос поглощения. Но для анализа, как уже говорилось, наибольщий интерес представляют полосы, лежащие в видимой части спектра н ближнем ультрафиолете. Эти полосы возможны только в спектрах соединений с кратными связями (переходы и л- я ). [c.281]

Хромофорная теория Витта сыграла важную роль в последующем развитии теории цветности. Понятия о хромофоре и ауксохроме, расширенные и дополненные электронной и квантовомеханической теорией, весьма полезны и в настоящее время для понимания цвета органических соединений. (Однако фиксирование красителя на волокне производится ауксохромом лишь в той степени, в которой он обусловливает основные или кислотные свойства красителя.) [c.552]

Некоторые из этих форм бесцветны, тогда как другие интенсивно окрашены. Какие из них должны поглощать в области достаточно длинноволновой для того, чтобы вещества приобрели видимую окраску Приведите ваши соображения. Упражнение 28-17. Покажите взаимосвязь между эмпирической теорией цветности, основанной на применении терминов хромофоры и ауксохромы (разд. 22-3, Б), и рассмотрением возбужденных состояний с точки зрения теории резонанса. Классифицируйте приведенные ниже группы по их силе как хромофоров или [c.446]

По современным представлениям, роль двойных и сопряженных связей, ароматических колец, а также заместителей — хромофоров и ауксохромов — в окраске органических соединений состоит в увеличении подвижности электронов а молекуле, вследствие чего повышается ее способность к поляризации, и максимум поглощения света сдвигается из ультрафиолетовой части спектра в видимую. [c.641]

Что такое хромофоры и ауксохромы [c.333]

Одновременно опытным путем удалось подметить некоторые общие закономерности действия хромофоров и ауксохромов [c.60]

Исторически первой при описании электронных спектров поглощения возникла концепция хромофоров и ауксохромов, связанная с экспериментальными исследованиями спектров в доступном для обычных серийных спектрофотометров диапазоне длин волн УФ и видимой области. Многочисленные данные показывали, что для определенных рядов соединений, содержащих одни и те же структурные фрагменты, в указанной области наблюдаются характерные полосы поглощения. Такие фрагменты, т. е. группировки атомов с сохраняющимся для ряда молекул электронным спектром, и были названы хромофорами. [c.306]

Концепции хромофоров и ауксохромов можно дать некоторое обоснование, ограничиваясь при рассмотрении электронных состояний и переходов одноэлектронным приближением. Представление [c.307]

Причины эти лежат в особенностях строения молекулы красителя. Первой теорией, обобщившей некоторые из этих особенностей, была так называемая хромофорная теория, предложенная в 1878 г. немецким ученым Виттом. Хромофорная теория констатировала, что красители представляют собой соединения, содержащие определенные атомные группировки. Группировки, вызывающие появление окраски, Витт назвал хромофорами (от греческих слов хромое — цвет и форео — ношу) и к числу важнейших из них отнес виниленов ю группу —СН = СН—, азогруппу —К =, нитрогруппу — N02, карбонильную группу >С = 0. Введение других групп, названных ауксохромами (от греческого ауксо — увеличиваю), способствует углублению окраски и появлению у вещества красящих свойств, т. е. способности не только обладать цветом, но и окрашивать другие тела. К важнейшим ауксохромам Витт отнес гидроксильную группу —ОН и аминогруппу —МНд. Проследим влияние хромофоров и ауксохромов на примерах [c.31]

Значительно раньше идея о единстве хромофоров и ауксохромов была развита В. А. Измаильским (см. ЖРФХО 47, 63 (1915). — Прим. редактора]. [c.394]

Сопоставление хроматограмм смесей, полученных при различных длинах волн, позволяет судить о степени сходства строения компонентов. Для этой цели одну и ту же хроматограмму снимают при различных длиназ волн (например, с интервалом 20 нм). Если при изменении длины волны детектирования высоты всех пиков изменяются симбатно, система хромофоров и ауксохромов всех компонентов одинакова. [c.326]

Он понял, что ключ к тайне лежит в том наблюдении, что восстановление красителя в его лейко-основание ведет к исчезновению окраски и что осторожное окисление восстановленной формы вновь вызывает появление окраски. Если краситель сильно окислен, то его цвет обычно становится желтым. Таким образом, сам краситель представляет собою промежуточную стадию окисления и в нем должны иметься как окисляющие, так и восстанавливающие группы. Эти группы он отождествил, соответственно, с хромофорами и ауксохромами. Между тем характерная черта сильно восстанавливающих групп состоит в том, что их электроны в значительной мере свободны от ограничений, препятствующих их выходу из системы атома, тогда как окисляющие группы наделены способностью притягивать, и, в конце концов, присваивать электрош, отрьшая их от соседних атомов. Если в какой-либо молекуле имеются группы и того и другого типа, то в таком случае мож1ю ожидать возникновения тенденции к внутримолекулярному переносу электронов. Поскольку такая тенденция должна быть определенным образом связана с освобождением валентных электронов от обычных внутриатомных ограничений и так как смещение полос поглощения из ультрафиолетовой или фиолетовой областей к более низким частотам видимого спектра также согласуется с представлением об уменьшении этих ограничений, то Штиглиц пришел к выводу, что возникновение окраски является следствием осцилляции тех электронов, которые должны участвовать в подобного рода внутримолекулярных процессах окисления-восстановления. [c.203]

Шестую главу той же книги, посвященную специально ана-литико-активным группам [1, стр. 133], автор отводит почти целиком изложению вопроса о влиянии различных групп на цветность реактивов, т. е. о так называемых хромофорах и ауксохромах. Хотя автор нигде в этой главе хромофоры и аук-сохромы не называет аналитико-активными группами, общее название главы, в которой помещены указанные данные, разрешает нам это сделать за автора. Далее в той же главе к аналитико-активным группам автор, по-видимому, относит даже са.м ион определяемого металла, который может играть роль позитнвирующего ауксохрома [1, стр. 136]. [c.157]

Мы видим, что современная электронная теория цветности позволяет понять и оценить роль давно установленных Виттом хромофоров и ауксохромов. [c.40]

Хромофоры и ауксохромы. В 1876 г. Витт выдвинул теорию хромофоров и ауксохромов. По этой теории все окрашенные органические вещества содержат хромофорные группы, вызывающие появление цвета ауксохромные группы усиливают действие хромофоров и придают окрашенным соединениям красящие свойства. В качестве хромофоров Витт называл NO2, N0, N=N и СО группы. Что касается ауксохромов, то к ним он относил не только слабые солеобразующие группы типа NH2, NHR, NR2 и ОН, но и сильные солеобразующие группы кислотного и основного характера (например, SO3H, СООН, NRs), хотя последние в действительности не обладают ауксохромными свойствами и ослабляют цвет. Соединение, содержащее хромофор, окрашено, но без ауксохрома не может кра- [c.374]

До Витта киевский профессор П. П. Алексеев высказал такие же идеи, однако не назвав при этом группы хромофорами и ауксохромами. См. В. Г. Ш а-пошников. Органические красящие вещества, стр. 34, ГИТЛ УССР, Киев. 1954. — Прим. редактора]. [c.374]

Влияние ауксохромов. Гидроксильная и аминогруппы оказывают большое влияние на цвет и красящие свойства азокрасителей. Электронное взаимодействие между хромофором и ауксохромом особенно легко осуществляется в азобензольной хромофорной системе, содержащей окси- или аминогруппы. Чувствительность некоторых оксиазосоединений к щелочам и аминоазопроизводных бензола к [c.510]

Как уже указывалось выше, поглощеаие вещества в ближнем ультрафиолете и видимой области связано с возбуждением я->я - и /г- -я -переходов. Эти переходы реализуются только в молекулах, содержащих ненасыщенные группировки. Атомную группировку (включающую хотя бы одну кратную связь), которая сообщает соединению способность к избирательному поглощению в ближнем ультрафиолете или видимой области, называют хромофором. Хромофоры разделяются на изолированные и сопряженные. К первым относят группировки с одной кратной связью, такие, как С = С, С = 0, N = N и т. п., а ко вторым — структурные элементы, представляющие собой системы сопряженных кратных связей. Соединение, содержащее сопряженный хромофор, отличается более длинноволновым и более интенсивным поглощением по сравнению с соединением, включающим те же, но изолированные кратные связи. В последнем случае спектр полифункционального соединения можно трактовать просто как результат суммирования поглощения соответствующих изолированных хромофоров. Некоторые из хромофоров (например, сопряженный хромофор С = С—С = С) обеспечивают поглощение в ближнем ультрафиолете за счет только л->л -перехода, другие (как изолированный хромофор С = О)—за счет м- -л -перехода, а третьи (например, сопряженный хромофор С = С—С = 0) — вследствие реализации как так и - -я -переходов. Атомную группировку, не содержащую кратных связей, которая сама по себе не обеспечивает соединению избирательного поглощения в ближнем ультра- фиолете, но включение которой в систему л->-я -хромофора приводит к увеличению длины волны поглощаемого излучения и увеличению интенсивности поглощения, называют аук охромом. Типичными ауксохро-мами являются ОН, ЫНг, 5Н, т. е. группы, содержащие гетероатом со свободной электронной парой. Многочисленные изолированные и сопряженные хромофоры, а также структурные элементы, представляющие собой разнообразные сочетания хромофоров и ауксохромов, обеспечивают наблюдаемое разнообразие электронных спектров органических молекул. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология