Химические и физико-химические методы определения хрома

ХИМИЧЕСКИ и физико-химические методы ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХРОМА [c.30]

Методы спектрофотометрического анализа основаны на качественном и количественном изучении спектров поглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 0,76 до 500 мк), видимой (от 0,76 до 0,4 мк) и ультрафиолетовой (от 0,4 до 0,01 мк). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества путем измерения оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома исследуют оптическую плотность раствора хромата желтого цвета, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. При проведении фотометрического анализа необходимо создать оптимальные физико-химические условия (избыток реактива, светопреломление растворителя, pH раствора, концентрацию, температуру). Фотометрический анализ применяют для определения соединений различных типов окрашенных анионов кислот, перманганата, гидратированных катионов меди (II), никеля (II), роданидных комплексов железа (III), кобальта (II), различных гетерополикислот фосфора, мышьяка, кремния, перекисных соединений титана, ванадия, молибдена, лаков различных металлов с органическими красителями и др. Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 25). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бутиловый, амиловый спирт), хлорпроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод) и др. Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — этиловым или изопропиловым эфиром. [c.568]

Изучению кислородных соединений хрома посвящена работа Т. В. Роде [25]. Автор изучи.п физико-химическую природу, свойства, а также взаимные переходы кислородных и гидроокисных соединений хрома. Окислы хрома являются чрезвычайно сложными и своеобразными соединениями. В результате применения химических, микроскопических и физико-химических методов анализа (дифференциально термического с параллельным учетом объема выделяющихся газов, термогравиметрического и рентгеновского и построения диаграмм состав — температура) был решен ряд спорных вопросов химии окислов и гидроокислов хрома. Установлено число, состав и природа индивидуальных соединений и выявлено влияние температуры, времени нагревания и давления на природу различных фаз. Впервые детально изучена система хромовый ангидрид — окись хрома, дана характеристика промежуточных соединений, образующихся при термическом разложении хромового ангидрида. Ряд авторов [26—30] нашел при термической диссоциации хромового ангидрида только два или четыре промежуточных окисла, для которых даются различные составы, без уточнения их физико-химической природы. Они полагают, что при этом не получаются соединения определенного стехиометрического состава, а образуются два ряда непрерывных твердых растворов между составами СгОз.в — СгОз.з и СгО д— СгО ,,. Уточнение физико-химиче- [c.24]

Многообразие сосуществующих форм ртути, обладающих различными физико-химическими свойствами и присутствующих в природных водах в исчезающе малых количествах, требует разработки специальных методов для изучения количественного соотношения тех или иных составляющих. Так, была разработана схема фракционирования и определения сосуществующих форм ртути, включающая их концентрирование путем вымораживания, фракционирование на сефадексах и целлюлозных ионитах, а также определение метилртути методами газовой и тонкослойной хрома- [c.159]

В последние годы стали широко применяться физико-химические методы определения алкалоидов (фотометрические, хрома-толрафические и др.), [c.336]

Высокая чувствительность и большая специфичность отличают люд[инесцентные методы от многих других физико-химических методов. Описаны два варианта люминесцентных методов определения хрома низкотемпературные люминесцентные методы и методы, основанные на гашении люминесценции реагентов. Среди первых наибольшее внимание привлекает метод, описанный в [411, 412]. Экстракт роданидпого комплекса Сг(П1) с чистым ТБФ при глубоком охлаждении (температура жидкого азота) интенсивно люминесцируют. В спектре выделяют два наиболее интенсивных пика люминесценции с максимумами при 753 и 766 нм, отвечающих соответственно комплексам трдис-изомеру [ r(S N)4(H20)2] и [ r(S N)g(H20)] . Полоса люминесценции при к = 758 нм имеет максимальную интенсивность при pH 4,5, а полоса с к = = 766 нм — при pH 1—3. Обычно пользуются последней полосой ее интенсивность в 2—3 раза больше интенсивности первой [412]. Предел определения Сг(1П) в атом случае равен 0,0001 мкг/мл. По чувствительности и селективности низкотемпературный метод значительно превосходит другие люминесцентные методы. Определение хрома возможно в присутствии 1000-кратных количеств большинства элед[ентов. Незначительно снижают люминесценцию 100-кратные количества Fe(HI), Mo(VI) и V(V). [c.51]

Монокристаллические материалы составляют основу современной полупроводниковой и вычислительной техники, оптических квантовых генераторов, методов голографии. Искусственные монокристаллы получают различными способами из расплавов, рас-,1 . парообразной или твердой фазы. В первом твердотельном х /ооре, построенном в 1960 г., в качестве рабочего элемента использован монокристалл рубина. Рубин — это кристалл корунда (а-АЬОз), содержащий примеси ионов хрома, Сг+ . Присутствие ионов хрома придает кристаллам корунда красную окраску. В оптических квантовых генераторах (ОКГ) чаще всего применяют бледно-розовый рубин с содержанием хрома около 0,05%. При повышении количества хрома окраска становится уже ярко-красной, а в дальнейшем переходит в зеленую. Кристаллы рубина по своим физико-химическим свойствам в определенной степени уникальны и отвечают всем требованиям, предъявляемым к материалам для ОКГ. Они обладают высокой теплопроводностью, что позволяет избежать их саморазогрева во время работы, имеют высокую оптическую и механическую однородность, исключающую паразитное поглощение и рассеяние энергии, обладают высокой термической, механической и химической стойкостью. Монокристалл рубина для ОКГ должен быть длиной от 50 до 300 мм и диаметром 5—25 мм. Кристаллы такого размера получают синтетическим путем. Одним из наиболее распространенных методов синтеза монокристаллов рубина остается способ, предложенный в 1891 г. Вернейлем. Ультрадисперсный порошкообразный оксид алюминия, легированный оксидом хрома (1П), попадает в пламя кислородно-водородной горелки, где температура достигает 2000 °С, плавится и опускаете) на расплавленную верхнюю часть [c.158]

Настоящая монография — очередной том серии Аналитическая химия элементов — написана в основном по схеме, принятой редколлегией для данной серии. Однако в последние годы появилось большое число работ по определению хрома в микровключениях в металлах, в сплавах, минералах земного и космического происхождения, которые создали предпосылки для познания физико-химических условий процессов рудообразования и других геохимических и космохимических процессов, а также для разработки новых, более совершенных способов изготовления промышленных изделий. Поэтому в книгу включена глава Определение хрома методами локального и ультрамикрохимического анализа . В ней описаны современные методы анализа уникальных микрообъ ектов. Кроме того, большое внимание уделено методам изотопного разбавления, газохроматографическому, радиоакти-вационному и флуоресцентному рентгенорадиометрическому. Эти методы лишены недостатков многих физических методов (спектрального, атомно-абсорбционного, фотометрии пламени), связан- [c.5]

Некоторые химические (комплексопометрическое титрование) и физико-химические (спектрофотометрические, кинетические, полярографические) методы имеют ограниченное применение для определения хрома нли требуют специальных условий для проведения анализа. Это обусловлено кинетической инертностью ак-вокомплекса Сг(1П). В книге детально рассматриваются вопросы состояния и состава комплексных соединений хрома в растворах, кинетики обмена между молекулами и ионами, входящими в состав внутренней координационной сферы комплексных соедине-11ИЙ. Эти процессы определяют не только чувствительность и воспроизводимость многих методов анализа, но и эффективность хроматографических и экстракционных методов отделения хрома от других элементов. [c.6]

Чувствительность определения хрома в водных растворах физико-химическими методами составляет по различным данным — 0,000Г [133] 0,003 мг/л [0-18 0-62 0-69 0-61] 0.005 [0-24 0-49] 0,01 [О- ] 0,05 [0-15 0-16]. [c.139]

Горальник А. С. К вопросу о потенциометрическом определении марганца, хрома и ванадия при совместном их присутствии в легированных сталях. Зав. лаб., 1941, 10, № 3, с. 257—261. Библ. 8 назв. 3567 Горбунов Н. И. Углекислота почвенного воз-. духа и методы ее определения. Руководство для полевых и лабораторных исследований почв. Т. 4. Современные методы исследования физико-химических свойств почв, 1947, вып. 2, с. 222—249. Библ. 247—49. 3568 Горбунов И. И., Школьник Р. Я. и Морозова Т. М. Методы определения углекислоты в почвенном воздухе. Почвоведение, 1941, № 2, с. 43—62. Библ. 41 назв. Резюме на нем. яз. 3569 [c.146]

К анализу различных кремнийсодержащих соединений появляется все больший интерес. В настоящей работе описан метод химико-спектрального определения микропримесей алюминия, железа, кальция, магния, марганца, меди, никеля, олова, свинца, серебра, титана и хрома в этиловом эфире ортокремневой кислоты. Л1етод основан на спектральном анализе концентратов примесей, полученных после физико-химического обогащения испытуемой пробы на коллекторе (угольном порошке). В этом химико-спектральном определении физико-химическое обогащение разделяется на два этапа [c.73]

Все методы анализа основаны на использовании зависимости физико-химического свойства вещества, называемого аналитическим сигналом или просто сигналом, от природы вещества и его содержания в анализируемой пробе. В классических методах химического анализа в качестве такого свойства используются или масса осадка (гравиметрический метод), или объем реактива, израсходованный на реакцию (титриметрический анализ). Однако химические методы анализа не в состоянии были удовлетворить многообразные запросы практики, особенно возросшие как результат научно-технического прогресса и развития новых отраслей науки, техники и народного хозяйства в целом. Наряду с черной и цветной металлургией, машиностроением, энергетикой, химической промышленностью и другими традиционными отраслями большое значение для промышленноэнергетического потенциала страны стали иметь освоение атомной энергии в мирных целях, развитие ракетостроения и освоение космоса, прогресс полупроводниковой промышленности, электроники и ЭВМ, широкое применение чистых и сверхчистых веществ в технике. Развитие этих и других отраслей поставило перед аналитической химией задачу снизить предел обнаружения до 10 . .. 10 °%. Только при содержании так называемых запрещенных примесей не выше 10 % жаропрочные сплавы сохраняют свои свойства. Примерно такое же содержание примеси гафния допускается в цирконии при использовании его в качестве конструкционного материала ядерной техники. (Вначале цирконий был ошибочно забракован как конструкционный материал этой отрасли именно из-за загрязнения гафнием). Еще меньшее содержание загрязнений (до 10 %) допускается в материалах полупроводниковой промышленности (кремнии, германии и др.). Существенно изменяются свойства металлов, содержание примесей в которых находится на уровне 10 % и меньше. Например, хром и бериллий становятся ковкими и тягучими, вольфрам и цирконий становятся пластичными, а не хрупкими. Определение столь малых содержаний гравиметрическим или титриметрическим методом практически невозможно, и только применение физико-химических методов анализа, обладающих гораздо более низким пределом обнаружения, позволяет решать аналитические задачи такого рода. [c.4]

В современном естествознании — в химии, физике, биологик и медицине — исследования межмолекулярных взаимодействий и конформаций молекул наряду с изучением химической связи приобретают все большее значение. Здесь необходимо комплексное применение прямых и косвенных, экспериментальных и теоретических методов. В последние годы предложен и разработан косвенный метод исследования структуры (геометрии) молекул, основанный на экспериментальном, с помощью адсорбционной хроматографии, определении термодинамических характеристик межмолекулярных взаимодействий, возникающих при адсорбции этих молекул. Этот метод получил название хрома-тоскопии или хроматоструктурного анализа. В настоящее время он основывается на данных газоадсорбционной хроматографии, но в дальнейшем его, по-видимому, можно будет распространить и на другие виды хроматографии. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология