Другие синтезы хинолинов

Хинальдин и лепидин. Методы получения алкилхинолинов уже были подробно рассмотрены в связи с различными синтезами хинолинов. Подобно тому как 2- и 4-пиколины в отношении большинства химических реакций отличаются от 3-пиколина, 2-метилхинолин (хинальдин), 4-метилхинолин (лепидин) и их гомологи также обладают свойствами, отличными от свойств других алкилхинолинов. Как и в ряду пиридина, водородные атомы метиль-. НЫХ групп хинальдина и лепидина активны и способны участвовать в различных реакциях конденсации. [c.61]

Метод Фридлендера имеет особое значение для синтеза хинолинов, замещенных в положении 3, которые трудно получить другими методами. Из о-аминобензальдегида и метазоновой кислоты образуется 3-нитрохинолин [156]. Метазоновая кислота реагирует как оксим нитроацетальдегида. [c.36]

Синтез хинолина по Скраупу — одна из наиболее употребительных реакций этого рода. Необходимые ингредиенты этой реакции — анилин (или другой ароматический амин), глицерин, серная кислота. Взаимодействие вызывается нагреванием смеси с окислителем при типичном синтезе с анилином применяют в качестве окислителя нитробензол, при синтезах с другими аминами — соответствующие нитросоединения или мышьяковую кислоту. Процесс довольно сложен, и в нем реакции конденсации предшествует простое отнятие воды (с переходом глицерина в акролеин) [c.772]

Соединения ряда пиридина и хинолина приобрели большое значение в синтезе фармацевтических препаратов, красителей и других иродуктов тонкого органического синтеза. [c.130]

Другие синтезы хинолинов [c.58]

Кроме этих четырех основных типов реакций, применяемых при синтезе хинолина, известны и многочисленные их разновидности. Следует иметь в виду возможность того, что иногда один тип синтеза перекрывается другим, так как точный механизм реакций в ряде случаев до конца не выяснен. [c.7]

Технические примечания. Нитробензол является одним из важнейших продуктов для производства красителей. Он служит для получения анилина и бензидина, а также ряда других промежуточных продуктов, особенно лега-замещенных (см. табл. 6) кроме того, из него получаются имеющие большое значение нигрозины. Нитробензол часто применяется также в качестве растворителя и мягкого окислителя (плав фуксина, синтез хинолина). На производстве для получения нитробензола берут сразу до 1500 кг бензола и получают выходы около 98%. При работе с такими большими количествами процесс продолжается до 12 час. и используется до 97% азотной кислоты. Течение процесса нитрования контролируется количественным определением остаточной азотной кислоты в смеси кислот определение производится с помощью нитрометра Лунге. Отработанная кислота в конце процесса должна содержать лишь 1 % азотной кислоты. В большинстве случаев нитробензол применяется без дальнейшей очистки для получения в чистом виде его всегда перегоняют в вакууме. [c.67]

Другие методы синтеза хинолинов [c.246]

Известны также другие методы синтеза хинолинов, однако они носят более частный характер [9, 12]. [c.248]

Оригинальный метод синтеза хинолинов был разработан Н. С. Козловым (Пермь). Этот метод основан на реакции анилина и других ароматических аминов с ацетиленом в присутствии катализатора (соли меди, ртути или серебра) [409 —411] [c.476]

Реакци.ч. Синтез хинолинов взаимодействием первичных ароматических аминов или их N-ацетилпроизводных [68]) с акролеином и другими а,Р-ненасыщенными карбонильными соединениями в присутствии мягких окислителей (синтез хинолинов соответственно по Скрауну и Дёбнеру-Миллеру). [c.382]

Синтез хинолина по Скраупу — одна из наиболее употребительных реакций этого рода. Необходимые ингредиенты этого синтеза— анилин (или иной ароматический амин), глицерин, серная кислота. Взаимодействие вызывается нагреванием смеси с окислителем в качестве окислителя при типичном синтезе с анилином применяют нитробензол, при других аминах — отвечающие им нитросоединення, либо мышьяковую кислоту. Ясно, что процесс довольно сложен и наряду с конденсацией в нем имеет место и просто водоотнятие (с переходом глицерина в акролеин) [c.443]

Практически все методы синтеза хинолинов используют в качестве исходных соединений ариламины. Как показано на приведенной ниже общей схеме, катализируемое кислотой взаимодействие ариламина с 1,3-дикарбо-нильным соединением включает присоединение аминогруппы к одной карбонильной группе и последующее замыкание ароматического цикла в результате реакции электрофильного замещения. Другой распространенный подход к синтезу хинолинов основан на реакции альдольного типа ор/ио-аминобензаль-дегидов (или сходных по строению кетонов) с кетонами, обладающими а-ме-тиленовой группой. [c.102]

Хеуорс и Сайкес [50] получили 10-окси-л<-фенантролин из 5-амино-8-окси-хинолина (XVI) другой синтез разработан Турским и Клейном [51], которые подвергли 2,4-диаминофенол (XVII) двойной реакции Скраупа. Ю-Окси-л<-фенантролин был получен также Гошем, Роем и Бенерджи [52] при нагревании 2,4-динитрофенола (XVIII) с глицерином и серной кислотой, причем сам динитрофенол при этом действовал как окислитель. Выход составил 50% [52]. [c.277]

Обычные методы синтеза хинолинов—за одним лишь исключением—применимы к 2-нафтиламинам и дают при этом исключительно бензо[/]хинолины. При построении третьего кольца у -замещенных нафталинов обычно образуются ангулярные, а не линейные системы. Так как бензо[ ]хинолины не удавалось получить обычными методами синтеза хинолинов, то для этого были испробованы другие пути. Во-первых, был получен 1-азантрахинон (III) во-вторых, была с успехом использована своеобразная реакционная способность -амино-тетралина в-третьих, исходя из соответствующих 2,3-замещенных нафталинов. [c.480]

АС можно извлечь из нефти и использовать в различных областях народного хозяйства. Они являются ценным сырьем для препаративной, синтетической и технической химии. АС могут применяться в качестве инсектицидов, гербицидов, фунгицидов. Синтетические аналоги нефтяных АС, например пиридины, уже широко применяются в этих областях. Пиридины, хинолины, карбазолы, их смеси служат исходным сырьем для синтеза ПАВ с эмульгирующими, гидрофобизирующими и ингибирующими свойствами. АС являются физиологически активными соединениями. Среди К-окисей известны лекарственные вещества, антиоксиданты, добавки к полимерам, стимуляторы роста растений и другие ценные продукты. АС имеют высокие комплексообразующие свойства и поэтому могут служить дешевыми экстрагентами редких и благородных металлов. [c.3]

Первое сообщение о синтезе хинолина, осуществленном пропусканием паров этиланилина и других алкиланилинов над нагретым оксидом свинца было опубликовано Кёнигсом в 1879 г. по другому методу (1880 г.) хинолин был получен нагреванием продукта присоединения акролеина к анилину. Вскоре вслед за этим свои методы предложили Скрауп (несколько позже в 1880 г.) и Дёбнер и Миллер (1881 г.) оба последних метода близки акро-леиновому методу Кёнигса и нашли широкое применение. [c.198]

Адольф Байер (1835—1917). Родился в Берлине, ученик Бунзена и Кекуле. Преподавал в Промышленной академии в Берлине, в университетах в Страсбурге (с 1872 г.) и Мюнхене (с 1875 г.) там он основал лабораторию, которая стала центром многочисленных и важных исследований (не считая его собственных работ, достаточно упомянуть об исследованиях Гребе и Либермана по ализарину, Э. и О. Фишеров по розанилину учениками Байера были также Кляйзен, Курциус, Пехман, Тиле, Виль-штеттер и другие). Под влиянием Кекуле Байер занялся органической химией и обогатил науку открытиями и исследованиями фундаментального значения в области как экспериментальной, так и теоретической химии. Его работы по изучению строения бензола, таутомерии, оксониевых солей и по теории напряжения ориентировали органическую химию в новом направлении, в то время как его экспериментальные исследования ароматических соединений (фталевые и гидрофталевые кислоты, фталеин, фосфор-органические соединения, синтезы хинолина и веш естБ группы индиго и пр.) часто представляли собой настоящие открытия, а некоторые имели также значение для химической промышленности [c.293]

Классическим методом синтеза хинолина и его замещенных в бензольном ядре является метод Скраупа р]. При всей своей универсальности эта реакция в оригинальной модификации, однако, страдает рядом недостатков выходы хинолина и его производных часто низки протекает она обычно весьма бурно, что сопряжено с большими потерями, необходимостью в емкой аппаратуре и соблюдении ряда предосторожностей при ее проведении. В связи с этим был предложен ряд ее видоизменений, имеющих целью, с одной стороны, повысить выход, а с другой стороны, сделать ее более без1опасной. Одним из таких видоизменений является метод Кларка и Девиса [ ], рекомендующих, помимо обычных реактивов, прибавлять к реакционной смеси некоторое количество сульфата железа. Хотя при этом выход хинолина увеличивается, однако главный недостаток, ограничивающий применение, этой интересной реакции, — бурное ее течение, остается в силе, и, по выражению этих авторов, течение ее остается вне контроля . Значительных успехов в этом отношении достигли Кон и Густавсон Исходя из предположения, что бурное течение реакции обусловливается внезапным образованием большого количества акролеина при нагревании реакционной смеси, авторы с целью выведения из среды реакции большей части глицерина вводят в реакционную смесь )пределенное количество уксусной кислоты. Образующийся в этих условиях уксусный эфир глицерина омыляется постепенно, вследствие чего в реакционную смесь акролеин поступает лишь малыми порциями, чем и должно достигаться более мягкое течение реакции. И, действительно, в опытах этих исследователей реакция протекала довольно спокойно однако выход хинолина и его соответственных производных часто оставался недостаточно высоким. Дальнейшим усовершенствованием является модификация Кона [ ], предложившего вводить в реакционную смесь вместо уксусной кислоты борную, наряду с сернокислым железом, как это рекомендуют Кларк и Девис [ ]. Борная кислота, как и уксусная, реагирует с глицерином, образуя борноглицериновый эфир, который, омыляясь постепенно, обеспечивает поступление акролеина в реакционную смесь небольшими порциями, чем и определяется спокойное течение реакции наличие же сернокислого железа в реакционной смеси, повидимому, обеспечивает более высокий выход. В этой последней модификации синтез хинолина (по Скраупу) распространен нами и на гомологи [c.679]

Из литературы известен метод получения 4-фенил-8-ами-нохинолина, основанный на восстановлении 4-фенил-8-((итр6-хинолина хлористым оловом в спиртовой среде с выходом 68% [11. Ввиду отсутствия подробного описания этого синтеза нами был применен метод получения 4-фенил-8-аминохинолина, основанный на восстановлении соответствующего нитросоединения гидразин-гидратом с помощью скелетного катализатора никеля Ренея по аналогии с другими соединениями [2, 3]. [c.50]

Ряд примеров использования крупных ионов-осадителей в синтезах комплексных соединений приведен в табл. 9.1. Для выделения катионов [LпA6J + (где Ln +— ион РЗЭ, а лиганд А —пиридин, хинолин, пиперидин, никотиновая кислота в бетаиновон форме и другие органические амины) были применены анионы [c.401]

Важнейшая модификация этой реакции—реакция Дёбнера—заключается в замене аммиака пиридином, который берут в некотором избытке, чтобы он служил одновременно и растворителем, и конденсирующим средством. Смесь нагревают 3 часа на водяной бане, затем охлаждают и подкисляют. Лучшие результаты получаются в том случае, если в начале реакции конденсации, когда выделение углекислоты идет особенно энергично, смесь нагревают на водяной бане, а затем переносят на песчаную баню и нагревают при ПО—120°. Кроме аммиака и пиридина, в качестве конденсирующих средств при синтезе Кневенагеля—Дёбнера применяют пиперидин, а также изохинолин, хинолин и другие третичные основания. По-видимому, наиболее эффективным конденсирующим средством является пиперидин, так как при введении в реакционную смесь даже малого его количества выход значительно повышается. В случае применения для синтеза Кневенагеля некоторых аминов происходит перемещение двойной связи в образующейся непредельной кислоте, в результате чего BMe TQ а,Р-ненасыщенной кислоты образуется р,у-ненасыщенная кис-лота . Такое действие оказывают в особенности диметиланилин и три-этаноламин. [c.595]

Седьмой выпуск серии Синтезы гетероциклических соединений , помимо ранее использованных гетероциклических систем тиазола, индола, пиридина, хинолина и других, содержит методы синтеза производных тиофена, пиримидина, бен-зодиоксана, бензотиазола, оксадиазола и других гетероциклических систем. Эти соединения сегодня представляют интерес для получения физиологически активных препаратов, красителей и полимерных веществ. [c.3]

Обычно используемыми путями синтеза никотиновой кислоты являются окисление 3-метилпиридина (р-пиколина), никотина или окисление с последующим декарбоксилировани-ем хинолина или 2-метил-5-этилпиридина. Известны другие способы получения никотиновой кислоты (например, окислением анабазина через никотиннитрил, получаемый из 3-бром-пиридина или 3-пиридинсульфокислоты), однако они препаративно менее удобны или исходят из труднодоступного сырья. [c.79]

Синтез Фридлендера. Хинолины можно получить конденсацией о-ациланилинов с кетонами или альдегидами (последние должны содержать а-метиленовую группу), катализируемой кислотами или щелочами. Из приведенных примеров видно, что ориентация конденсации, а следовательно, и циклизации зависит от условий реакции. В присутствии кислоты карбонильное соединение реагирует в форме нейтрального Сз-енола (Ме—С (ОН) =СН—Ме). Известно, что именно эта форма реакционноспособных частиц преобладает во многих подобных реакциях, как, например, при ацети-лировании метилэтилкетона уксусным ангидридом в присутствии трифторида бора, в результате чего образуется Ме—СО— СН(Ме)—СОМе. С другой стороны, в реакциях, катализируемых щелочью (как, например, в хорошо известной иодоформной реакции), участвует Сренолят анион Ме—СН2—СО—СНг . [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология