Степень полимеризации вычисление

Из этой формулы видно, что в системе присутствуют два типа макромолекул, содержащих по одной и по две активные концевые группы, ММР каждого из которых описывается наиболее вероятным распределением Флори. Среднечисловая степень полимеризации, вычисленная исходя из (4.55), определяется, как и в отсутствие монофункциональной добавки, формулой (4.14). Однако значение величины 9 = = (1 — а) в этой формуле [c.94]

Характеристическая вязкость 60 см г также в основном совпадает со значением вязкости, вычисленным для спиральных цепей полиглутаминовой кислоты,степень полимеризации которой равна 280, но этот результат нельзя использовать в качестве критерия конформационного состояния, потому что оказывается, что длина ее цепи в двух конформациях такова, что значения характеристических вязкостей для спиральной конформации и конфор- [c.578]

Использование п. ф. позволяет простым образом проводить усреднение по ММР, не находя явные выражения для самого распределения. Например, вычисление средневесовой степени полимеризации сводится к дифференцированию п. ф. [c.160]

Для достижения точки гелеобразования в полимере должно выполняться условие хЯш =1, где а = 21/Л —доля мономерных звеньев, участвующих в образовании поперечных связей ( — число поперечных связей N — общее число мономерных звеньев в образце полимера) Пш — степень полимеризации, вычисленная из значений среднемассовой молекулярной массы. [c.78]

Снижение СП происходит неравномерно, поэтому молекулярные цепи целлюлозы варьируют по длине. Таким образом, целлюлоза полидисперсна и символ степени полимеризации правильнее записывать как СП или Р. Следует также указывать способ усред. нения, например Р , что означает среднемассовую величину. Ее определяют методами светорассеяния или ультрацентрифугирования, а также при вычислении СП по вязкости растворов. [c.60]

Приводятся также абсолютные значения констант скоростей реакции роста и обрыва цепи (их вычисление см. ниже). Отмечено, что степень полимеризации мономера определяется не значением константы скорости роста цепи Кобр, а соотношением Кобр/Кр - [c.230]

Метод основан на определении характеристической вязкости полимера [т]] с последующим вычислением молекулярного веса М и степени полимеризации п по следующим формулам [c.81]

Энергия активации, вычисленная по величине степени полимеризации. [c.131]

Константы элементарных стадий были выбраны по литературным сведениям как аррениусовские функции температуры эффективность инициирования / была принята равной 0,6 влияние растворителя на константу обрыва было учтено введением корректирующего фактора Фр, найденного эмпирически из условия минимизации отклонения экспериментальных и расчетных данных. Точно также для корректирования модели при высокой вязкости среды Т1 оказалось необходимым ввести эмпирические соотношения типа вязкость — конверсия и константа обрыва — вязкость. В работе приводятся обширные экспериментальные сведения по корректированию и проверке модели в широком диапазоне изменений условий полимеризации. При переходе к непрерывному процессу экспериментально обоснована модель идеального смешения на модельных жидкостях в широком диапазоне вязкостей (обратим еще раз внимание на то, что при этом не может быть различена степень сегрегации) в опытном реакторе. При переходе к промышленному реактору гидродинамика его была представлена комбинированной моделью из трех объемов идеального смешения, вытеснения и застойного. Соотношения объемов подобраны экспериментально из условий совпадения степени конверсии, вычисленной теоретически и измеренной экспериментально. Подробно исследован каскад реакторов и различные способы его реализации (число ступеней, влияние рецикла на ММР) [124]. Таким образом, в анализируемом цикле исследований дано подробное моделирование процесса полимеризации на кинетическом и гидродинамическом уровнях применительно к промышленному процессу. Собственно математическая модель приводится только для кинетического уровня при периодическом процессе, а экспериментальные данные и сопоставление с моделями — как для периодического, так и для непрерывного процесса в установившемся состоянии. [c.242]

Величина С, отнесенная к степени полимеризации полимера, q = /z, дает число степеней свободы, приходящихся на мономерное звено цени, и не зависит, следовательно, от молекулярного веса образца, если М не слишком мало (М 1-10 ). При вычислении С полимера по соотношению [c.189]

Вычислите процентное содержание хлора в хлорвиниле и полихлорвиниле. Влияет ли степень полимеризации на результат вычисления [c.104]

Этот метод становится непригодным, если константа деполимеризации зависит от времени реакции (например, В Следствие изменения концентрации катализатора или температуры). Тогда для вычисления функции распределения можно использовать зависимость -средних молекулярных ма-сс от глубины превращения полимера в мономер. Опуская вывод, сразу дадим -конечное выражение, связывающее -ширину раопределения исходного полимера (Оо) с начальным изменением среднемассовой степени полимеризации [c.250]

Это уравнение может быть использовано не только для описания процесса эмульсионной полимеризации, но и для вычисления абсолютной константы роста цепи для ряда мономеров Степень полимеризации (без учета передачи цепи) определяется уравнением [c.95]

На рис. VII, 10 изображена зависимость активности бензола <вычисленной из давлений пара) от состава раствора силикона СНз((СНз)25Ю] 51(СНз)з в бензоле. Отрицательные отклонения от закона Рауля увеличиваются с ростом степени полимеризации силикона в растворе. [c.241]

В табл. 21 величины х выражают степени полимеризации, вычисленные по формуле х — (где М — действительный молекулярный вес электролита в растворе, а Mi — молекулярный вес электролита в чистом виде). Величины получены ЭКСПврИ- [c.174]

Наконец, из табл. 26 и из рассчитанных значений степени множественной атаки ясно видно, что наибольшее отклонение от теоретических зависимостей (вычисленных в предположении об отсутствии повторной атакп фермента па образующиеся продукты реакции) наблюдается для субстратов с наибольшей степенью полимеризации, именно там, где повторная атака субстрата наи- [c.86]

Была решена задача расчета молекулярно-массового распределения, в приближении быстрого обрыва теории Смита—Юэрта без учета реакций передачи цепи [32, 33]1. Причем Зайдель и Кац [32] це находили функцию молекулярно-массового распределения, а ограничились вычислением таких ее важнейших характеристик, как среднечисло1вая и среднемассовая Pw степени полимеризации и их отно1шения K=Pw PN, называемого коэффициентом полидисперсности. В частности, для второй стадии эмульсионной полимеризации были получены следующие выражения ([32] [c.75]

Коршак, Кронгауз, Сладков и др. [5] использовали данные элементарного анализа для вычисления молекулярного веса поликоорди-национных соединений, образующихся при взаимодействии солей тяжелых металлов с жирноароматическими тетракетонами. Авторы исходили из того положения, что наиболее вероятной структурой полученного соединения можно принять полимерный хелатный комплекс, по концам молекулы которого находятся молекулы тетракетона. Тогда процентное содержание металла (% Ме), определяемое анализом, связано со степенью полимеризации (Р) уравнением [c.259]

Исследования, проведенные на динамометрических весах, позволили нам оценить молекулярные веса полимеров в нерастворенном состоянии. Если отложить па оси ординат логарифмы определенных вискозиметрически и вычисленных по формулам Флори и Штаудингера степеней полимеризации, а на оси абсцисс — соответствующие значения величин Гт — Т то полученные экспериментально точки ложатся на плавные кривые небольшой кривизны рис. 4). [c.251]

Вычисления показали, что в камере для измельчения число разрываемых химических связей в единицу времени но крайней мере в первые 25—30 час постоянно. В среднем время, за которое молекулярные фрагменты еще раз подвергнутся механохимическому расщеплению (уменьшатся наполовину), устанавливается отношением 1 2 4. .. 2 . Определим /н (время уменьшения макромолекулы наполовину) как время, за которое степень полимеризации уменьшается наполовину. Тогда / — /н = = (н, З н, (2 —1)— промежутки времени, за которые СП проходит через -значения СЯ = СПо1СП, СП /А, [c.134]

Браун и Уолл нашли, что начальная скорость образования летучих продуктов возрастает приблизительно в 4 раза нри увеличении степени полимеризации отдельных исследованных фракций поли-а-метилстирола в 15 раз ими были получены экспериментальные данные, приведенные (в виде точек) на рис. VII1-10. Авторам этой работы удалось провести некоторые важные вычисления на основании полученных данных в соответствии с количественным описанием механизма ценной реакции, которое (было предложено Симха, Уоллом и Блатцем и 0бсужда.10сь выше в разде- [c.36]

Поскольку в реакцию обрыва или передачи цепи может с некоторой вероятностью вступить растущий активный центр любой длины, степень полимеризации и мол. масса полимера являются статистич. величинами. Характер распределения макромолекул по размерам определяется механизмом процесса и в принципе м. б. вычислен, если известна кинетпч. схема процесса (см. Молекулярно-массовое распределение). [c.442]

Описано исследование кинетики полимеризации стирола под действием Ыа-нафталина в диоксане Ю71-107з Энергия активации этого процесса составляет 9,2 3 ккал/моль, предэкспонент — 5-Ю л/моль-сек. Полученные величине степени полимеризации совпадают с вычисленными по формуле р = 2[М]/ЫаСюН8. Предполагается, что рост цепи является наиболее медленной стадией реакции. Одно и то же значение константы скорости второго порядка (—2 л/моль сек при 11° С) получено при взаимодействии со стиролом живого полистирола и Ыа-нафталина. Следовательно, образование живого полимера происходит быстрее, чем рост цепи [c.131]

Изложенная выше теория переходов спираль — клубок относится к достаточно длинным полипептидным цепям (и - 1), в которых можно пренебречь краевыми эффектами, однако, Зимм и Брэгг [23] и Лифсон и Ройг [ >] развили также теорию переходов спираль — клубок в полипептидных цепях при произвольной степени полимеризации. Они показали, что уменьшение степени полимеризации уширяет переход и сдвигает его в сторону больших значений 5, т. е. стабилизует клубкообразную конформацию ). При низких степенях полимеризации, когда число мономерных единиц меньше среднего числа последовательных связанных или свободных единиц вяз и V(.вoб вычисленного при переход спи- [c.317]

М раствор стирола в тетрагидрофуране полимеризуется при 25 °С под влиянием Na-нафталина концентрации 3,2-10 М. Вычислите начальную скорость поли.меризации, используя данные табл. 5.7. Вычислите степень полимеризации нри 100%-ной степени превращення. Сравните значение Rp со значением этой величины, вычисленным но уравнению (5.60) с исиользованием данных табл. 5.8. [c.330]

М раствор стпрола в дихлорэтилене полимеризуется при 25 " С в присутствии 4,0 -10 М серной кпслоты. Вычислите начальную степень полимеризации. Какой будет степень нолимеризации, если раствор мономера содержит изопропилбензол концентрации 8,0-10 М Для вычислений используйте данные табл. 5.1 п 5.4. [c.330]

В табл. 33, например, приведены результаты некоторых расчетов, проведенных с помощью уравнения Германса—Овербика [уравнение (26-56)1 для гипотетического полимера со степенью полимеризации 2000, половина сегментов которого несет заряды (т. е. 2=1000). Можно ожидать, что средний радиус инерции макромолекул такого полимера в незаряженном состоянии Яд будет равен приблизительно 150 А (точная величина Яд зависит, конечно, от природы полимера), но из табл. 33 видно, что при таких размерах макромолекулы наличие зарядов приводит к недопустимо высоким значениям свободной энергии. При относительно высокой ионной силе заметно понижается уже при умеренном разворачивании молекул, и можно ожидать, что средняя конформация продолжает оставаться сферически симметричной, но молекула имеет увеличенный радиус инерции. Однако при низкой ионной силе необходимо значительно большее разворачивание молекулы. Модель Германса—Овербика, использованная при вычислении этих данных, конечно, является сверхупрощенной, и к приведенным значениям следует относиться не более как к по-луколичественным результатам. Однако любая другая теория предсказывает в основном те же результаты, а именно, что ион полиэлектролита должен быть более развернут, чем соответствующая незаряженная макромолекула полимера, от которой он произошел. Все экспериментальные данные подтверждают это предположение. [c.557]

Маттес сделал некоторые возражения против вычисления степени полимеризации полиаминокапроновой кислоты на основании вискозиметрических данных и результатов титрования концевых групп. Он указал, что этими методами вычисляется не степень полимеризации, а обратная величина,—так называемая степень расщепления, и ошибка в расчете степени полимеризации приводит к сильному отклонению от данных, полученных непосредственным измерением. [c.21]

В большинстве случаев четырехокись имеет более сложную структуру и включает молекулы различных степеней полимеризации от мономера Р4О8 до тримера Р12О24 ее молекулярная масса, вычисленная по плотности паров, при различной температуре находится в пределах 293—721. [c.21]

Для вычисления ММР полимера на выходе трубчатого реактора используем следующую модель. Линии тока, локализованные в каждом сечении соответственно их положению по радиусу, рассматриваются как отдельные периодические реакторы (в данном случае время реакции определяется расстоянием от входа вдоль линии тока), не имеющие диффузионного контакта со своими соседями. В стационарном состоянии на выходе из реактора сохраняется постоянное распределение по радиусу степени превращения и скорости. Следовательно, в единицу времени из слоя толщиной йг, локализованного радиусом г, будет вытекать объем й У=2лгь г)с1г, в котором мономер имеет постоянную степень превращения и соответствующую дифференциальную функцию ММР <7ж(л, г), где п — степень полимеризации. Поскольку плотность полимера можно считать посто- [c.137]

Разность энергий АЕ между транс- и гош-изомерами менялась от 1,7 до 3 3 кДж/моль. Во всех расчетах были запрещены самопересечения цепочек, тем самым эффективно учитывалась толщина молекулярных цепей. Длина связи С-С 0,154 нМ, эффективная оптическая анизотропия метиленовой группы Да = 7 10" см [3, с. 650]. Значение отнощения коэффициента трения метиленовой группы f к вязкости растворителя т , которая необходима для вычисления / рщ, не задавалась, а выбиралась из условия наилучщего соответствия теории эксперименту. Как известно [219], отношение f/rj не может быть оценено из закона Стокса, так как сильно зависит от природы растворителя и лежит для метиленовой группы в пределах от 0,4 до 0,13 нМ. Степень полимеризации менялась от 5 до 35. [c.203]

Плотность и молекулярный состав паров фосфора изучались в работах [34, 37, 38]. При температуре ниже 553,65° К плотность пара по отношению к воздуху найдена равной 4,42, что несколько выше теоретической величины, составляюш,ей 4,29 для молекулы Р4. При температуре кипения плотность пара точно соответствует теоретическому значению для молекул 4, а йри более высоких температурах ниже теоретической величины. Повышенная плотность при низкой температуре, вероятно, объясняется большей степенью полимеризации фосфора (до Рз), а меньшая плотность при высоких температурах — диссоциацией молекулы Р4 на Рд, Рз и Р. Возможность суш,ествования молекул фосфора, состоянцих из различного числа атомов (Рд, Р4, Рд, Ра и Р), показана экспериментально [1]. Понижение давления способствует диссоциации молекулы Р4. До 1073,15° К (табл. 7) диссоциация Р4 2Ра не наблюдается 137, 38]. Дальнейшая диссоциация Рд -> 2Р возможна при нагревании до температуры выше 1473,15° К. В работах [21, 38] приводятся уравнения для вычисления константы равновесия реакций Р4 2Ра и Ра 2Р, пользуясь которыми можно рассчитать молекулярный состав паров фосфора. [c.38]

В большинстве случаев молекула имеет более сложную структуру и включает четырехокись различных степеней полимеризации от мономера до тримера Р12О24 молекулярный вес, вычисленный по плотности паров, при различной температуре находится в пределах 293—721. В работах [45] и [51] четырехокись фосфора рассматривается как конечный продукт низкотемпературного окисления фосфора. [c.42]

Из других методов определения молекулярного веса целлюлозы следует назвать метод светорассеяния, применяемый как для растворов нитратов целлюлозы в ацетоне так и растворов самой целлюлозы в кадоксене и НЖВК Наибольшие значения степени полимеризации приводятся для хлопковой целлюлозы, извлеченной из нераскрывшихся коробочек хлопчатника, в работе (12500 10%) и работе (12200—15300). Метод светорассеяния применяется для определения абсолютных значений средневесового молекулярного веса, что позволяет затем определить значения констант уравнений (2—4), необходимые для вычисления молекулярного веса вискозиметрическим методом. [c.31]

Если на основании вычисленной из этого соотношения средней степени полимеризации, неатактического полипропилена определить молекулярный вес, то он окажется гораздо ниже, чем вискозиметрический молекулярный вес, полученный из предложенного соотношения, вследствие того что рассматриваемая выше фракция полипропилена содержит изотактические и стереоблочные макромолекулы, которые обладают низким молекулярным весом. В то же время эта фракция высокодисперсна [47], и, как обычно бывает в таких случаях, величина среднечисленного [c.55]