Произведение растворимости. Произведение активностей ионов

ПРОИЗВЕДЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ. ПРОИЗВЕДЕНИЕ АКТИВНОСТЕЙ ИОНОВ [c.72]

Определение растворимости и произведения растворимости труднорастворимого вещества по удельной электрической проводимости. Произведение растворимости [1а) —это произведение активностей ионов труднорастворимого вещества в насыщенном растворе при данной температуре. Так как насыщенный раствор труднорастворимого вещества можно считать бесконечно разбавленным, то произведение активностей можно заменить на произведение равновесных концентраций [c.154]

ПРОИЗВЕДЕНИЕ с растворимости. Произведение активностей ионов малорастворимого сильного электролита в его насыщенном растворе. [c.349]

Этому уравнению и следует наклонная линия gh (рис. 62), Рассмотрим более сложный пример — окислительно-восстановительную систему Ре" Ре". Если [Ре"] = [Ре "]= I, то ф = 90 =+0,771 в (табл. И). Пока кислотность раствора настолько велика, что оба вида ионов не образуют осадка гидроокисей, потенциал не будет зависеть от pH (горизонтальная линия Ы). Используя справочные данные о величине произведений растворимости гидроокисей железа ( ре(он), = 3,8 10 ре он)а = 4,8 10 ), можно С ПОМОЩЬЮ уравнения (IV, 44) найти значение pH Гидратообразования. Выпадение осадка Ре(ОН)з должно начаться при рН=1,5, а Ре(ОН)г — при pH 6,3. Следовательно, в интервале значений pH от 1,5 до 6,3 активность ионов Ре ] не будет зависеть от pH, в то время как активность ионов Ре " уже будет определяться активностью ионов ОН и произведением растворимости. [c.332]

При протекании реакций обмена осадок трудно- и среднерастворимых электролитов образуется в том случае, если произведение концентраций (произведение активностей) ионов в растворе превышает величину его произведения растворимости при данной температуре. Однако выпадение осадка может начаться не сразу после сливания соответствующих растворов, а спустя некоторое время, так как при сливании растворов могут образоваться пересыщенные растворы, которые лишь при стоянии или при потирании стенок пробирки стеклянной палочкой выделяют осадок. [c.117]

Действительно, согласно правилу произведения растворимости, произведение концентраций (точнее, активностей) ионов какого-либо малорастворимого электролита в насыщенном растворе его представляет собой величину, постоянную при данной температуре и равную произведению растворимости электролита, например [c.73]

Это произведение активностей ионов называется произведением растворимости (ПР), а сформулированное выше свойство насыщенного раствора труднорастворимого электролита — правилом произведения растворимости. [c.191]

Если в растворе произведение активностей ионов труднорастворимого электролита меньше величины его произведения растворимости, т. е. [c.192]

Сравнение этого значения растворимости с растворимостью в чистой воде (л = 1,50-10 моль/л) показывает, что с повышением ионной силы раствора растворимость малорастворимого электролита в его насыщенном растворе несколько возрастает (солевой эффект). При повыщении ионной силы раствора коэффициенты активности ионов малорастворимого электролита уменьшаются. Так как произведение активностей ионов (термодинамическая константа равновесия) есть величина постоянная, то при уменьшении коэффициентов активностей должны увеличиваться равновесные концентрации ионов малорастворимого электролита, т. е. растворимость его возрастает. Ионная сила раствора влияет на скорость реакций. Предложено много различных уравнений, учитывающих это влияние. Так, константа скорости взаимодействия иона и молекулы зависит от ионной силы раствора в соответствии с уравнением [c.294]

Таким образом, произведение активностей ионов электролита, содержащихся в его насыщенном растворе при данной температуре, есть величина постоянная. Эту величину называют произведением растворимости электролита и обозначают ПР. Как константа равновесия произведение растворимости зависит от природы растворенного вещества и растворителя, а также от температуры и не зависит от активностей ионов в растворе. [c.163]

Умягчение воды методом осаждения. Для малорастворимых солей при постоянной температуре соблюдается постоянство произведений активностей ионов, называемое произведением растворимости (ПР). Например, при 20 °С для равновесий [c.375]

В 1889 г. В. Нернст сформулировал правило произведения растворимости, применив закон действия масс к выпадению осадка электролита из его насыщенного раствора произведение концентраций ионов малорастворимой соли в ее насыщенном растворе есть величина постоянная при постоянной температуре. Это правило — одно из следствий второго начала термодинамики в применении к равновесной системе раствор — осадок. Система осадок — маточный раствор представляет собой гетерогенную, двухфазную систему. В процессе растворения или кристаллизации концентрация осаждаемого вещества в растворе остается постоянной, поэтому ее активность в заданных стандартных условиях принимается равной единице. Активность растворенного вещества в насыщенном растворе постоянна а=/(. [c.70]

Растворы, из которых выделяют ионы путем их осаждения в виде малорастворимых соединений, обычно содержат не только осаждаемые ионы. Часто в них имеются еще другие ионы, которые тоже могут взаимодействовать с применяемым осадителем. Если при этом произведения активностей ионов превышают значения констант растворимости соответствующих веществ, т. е. если выполнено условие (8.7), в осадок выпадают несколько веществ. Этот процесс называется совместным осаждением. Оно имеет место тогда, когда все оказавшиеся в осадке вещества по законам термодинамики в данных условиях могут образовать твердую фазу. [c.128]

В системе (9.1) в результате такого действия скорость обратной реакции осаждения уменьшается. Ионы кристаллической решетки в это время продолжают взаимодействовать с растворителем и переходят в раствор с прежней скоростью. Поэтому при введении в насыщенный раствор труднорастворимой соли постороннего электролита состояние равновесия нарушается, часть твердой фазы будет переходить в раствор и растворимость осадка увеличится. Процесс растворения твердой фазы проходит до тех пор. пока активность ионов в растворе, т. е. их способность к взаимным столкновениям, не ст.анет такой же, как и до введения в раствор постороннего электролита. После этого снова установится динамическое равновесие между осадком и ионами раствора. Таким образом, из приведенного примера можно сделать вывод, что постоянной величиной является не произведение концентрации ионов, а произведение их активности, поэтому правило произведения растворимости формулируют следующим образом в насыщенном растворе малорастворимой соли произведение активностей ионов при постоянной температуре и давлении является величиной постоянной. Математически эту зависимость записывают следующим образом [c.167]

Произведение активностей ионов малорастворимого электролита, содержащихся в его насыщенном растворе (произведение растворимости), есть ве.пичина постоянная при данной температуре. [c.68]

Произведением растворимости называется произведение ионных активностей труднорастворимых солей. При отсутствии в растворе посторонних солей произведение активностей можно заменить произведением концентраций. [c.154]

Избыточная твердая фаза в насыщенном растворе при постоянной температуре обеспечивает постоянство произведения активности ионов. Таким образом, независимо от изменения состава и концентрации раствора за счет любых добавок посторонних растворимых веществ, 1 сохраняет свое постоянное значение. Но, как видно из выражений (IV, 34) и (IV, 35), при этом возможно изменение величин С и Са, а также -г+. " [c.192]

Для более точного выражения произведения растворимости вместо концентрации ионов малорастворимой соли необходимо брать их активность. Это особенно важно, если соль сравнительно хорошо растворима. [c.72]

Таким образом, произведение активностей ионов данного трудно растворимого электролита в насыщенном растворе есть величина постоянная при постоянной температуре. Так как эта константа характеризует способность вещества растворяться, ее называют произведением растворимости его и обозначают знаком ПР. [c.85]

Так как коэффициенты активности ионов должны уменьшаться и тогда, когда мы вводим в раствор электролиты с одноименным ионом, солевой эффект должен сказываться и в этом случае. Однако он обычно перекрывается здесь противоположным влиянием на растворимость одноименного иона и потому при качественном рассмотрении явления может во внимание не приниматься. Количественно понижение растворимости, наблюдаемое на опыте, благодаря наличию солевого эффекта обычно оказывается меньшим, чем это соответствует правилу произведения растворимости в его упрощенной форме. [c.151]

Выражение (17) выведено Ланжелье [3], исходя из допущения, что выражения для К и содержат концентрации (в моль/л), а не активности. Если — произведение растворимости, содержащее активности ионов, то где v — среднеионный коэффициент активности СаСОз. Для коэффициента активности Ланжелье с использованием теории Дебая—Хюккеля выведено выражение —Ig у = где ц — ионная сила, а г — валентность. Следова- [c.408]

Температурный коэффициент эквивалентной электропроводности ионов ая,+и ал- найти в справочнике. 6. Вычислить произведение растворимости соединения при двух температурах ПР = а +а где ац + и Да —активности катиона и аниона х и у — количество катионов и анионов, образующихся при диссоциации молекулы КжАу. Принимая, что при малой растворимости электролита средняя ионная активность й с и средний ионный коэффициент активности у = а /с близок к единице, можно записать [c.109]

Промывание раствором осадителя. Только иногда ргстворимость получаемых при осаждении соединений так мала, что с ней можно не считаться. Чаще всего, если не приняты специальные меры, потеря от растворимости осадка ири промывании оказывается больше допустимой погрешности взвешивания. Поэтому в промывную жидкость необходимо вводить осаждающий ион, например промывать осадок разбавленным раствором осадителя. Поскольку произведение концентраций (точнее, активностей) ионов должно оставаться постоянным, при повышении концентрации осаждающего иона в растворе растворимость осадка понизится до величины, с которой можно не считаться. Конечно, прибавляемый осадитель (или какой-либо другой электролит, содержащий осаждающий ион) должен быть обязательно веществом [c.144]

Знаменатель этой дроби, т. е. активность твердого сульфата бария, есть величина постоянная, так что произведение Кавазо, тоже является при данной температуре константой. Отсюда следует, что произведение активностей ионов Ва и 50 также представляет собой постоянную величину, называемую произведением растворимости и обозначаемую ПР [c.140]

Измерения э. д. с. применяют для определения растворимости труднорастворимых солей, например Ag l. В этом случае в насыщенном растворе произведение активностей ионов есть величина постоянная, т. е. д с1 ая+ с1 -Так как раствор сильно разбавлен, то т. е. растворимость [c.243]

ПРОИЗВЕДЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ, произведение концентраций катионов и анионов в насыщ. р-ре малорастворимого сильного электролита. Для электролита вида ЛхВ ПР = [А] [В]", где [А] и [В] — концентрации катионов и анионов (обычно в мол/л). В изобарно-изотермич. условиях в данном р-рителе П. р. для каждого электролита — пост, величина, характеризующая его растворимость. Постоянство П. р. следует из действующих масс закона,согласно к-ро-му термодинамич. константа равновесия растворения соли AiBj, (ТВ.) хА (р-р) -t- уВ (р-р) равна произведению активностей (ПА) ионов ПА = = [Л] 7 [В] 7 = [c.479]

В результате восстановления сульфатов [уравнение (4.9)] образуется также НС07 и этот анион медленно диффундирует из осадка в морскую воду, составляя около 7 % от потока НСОГ в океаны. Медленная диффузия означает также, что НСОГ может накапливаться до настолько высоких концентраций в поровых водах осадков, что произведение активностей ионов Са- (из морской воды) и НСОГ превышает произведение растворимости СаСОз [уравнение (4.5)]. Это приводит к выпадению СаСОз в осадке в виде ксенолитов (конкреций). [c.182]

Правило произведения растворимости основано на экспериментальном изучении насыщенных растворов малорастворимых электролитов. Оно непригодно для умеренно и хорошо растворимых солей, например КС1, NaNOg и многих других. В присутствии большого количества посторонних солей KNO3, Na l и др. произведение растворимости малорастворимых солей увеличивается. Это объясняется тем, что ионные силы в растворе возрастают, коэффициент активности солей понижается и растворимость малорастворимых солей повышается (солевой эффект). Правило произведения растворимости малорастворимых электролитов позволяет разобраться в процессах осаждения, растворения осадков, рассчитать растворимость веществ, выявить дробное осаждение и другие процессы осаждения. [c.90]

Произщедение растворимости — основная константа, характеризующая равновесие между осадком и его насыщенным раствором. Если в растворе произведение активностей ионов, образующих осадок, превышает значение /С , начинается осаждение твердой фазы если же это произведение меньше то осадок начинает растворятьсяг Процессы, происходящие в системе, изменяют активности ионов в растворе, так что достигается равновесие, условие которого выражено уравнением (V. 5), Оно показывает, что растворимость ионного кристалличедкого осадка может уменьшаться, если активность одного из компонентов осадка превысит равновес-" ную. Для растворения осадка необходимо, чтобы хотя бы один из ионов его участвовал в процессе, уменьшающем его активность в растворе и вызывающем растворение новой порции твердой фазы. [c.108]

Промывание раствором осадителя. Только в редких случаях (см. 18) растворимость получаемых при осаждении соединений так мала, что с ней можно не считаться. Чаще всего без применения специальных мер потеря от растворимости осадка при промывании оказывается больше допустимой погрешности взвешивания. В подобных случаях в промывную жидкость необходимо вводить осаждаюш,ий ион, например промывать осадок разбавленным раствором осадителя. Поскольку произведение концентраций (точнее активностей) ионов должно [c.128]