Адсорбция анионов, медленная

Если поступать наоборот, а именно, получать осадок при медленном приливании раствора электролита, содержащего анион осадка, к раствору, содержащему катион осадка, то кристаллы образуются и растут в среде, содержащей избыток катионов осадка. В этом случае частицы осадка адсорбируют из раствора сильнее всего одноименные катионы и приобретают-положительный заряд. При положительном заряде поверхности осадка уменьшается адсорбция посторонних катионов и увеличивается возможность адсорбции анионов. [c.66]

Если поступать наоборот, т. е. получать осадок при медленном приливании раствора электролита, содержащего анионы осадка, к раствору, содержащему катионы осадка, последний формируется в среде, содержащей избыток катионов осадка, которые адсорбируются и сообщают поверхности положительный заряд. При таком способе осаждения уменьшается соосаждение посторонних катионов, но зато возрастает возможность адсорбции анионов. [c.198]

Наблюдавшийся эффект заметно меньше, однако следует учесть, что приведенная выше оценка основывалась па зависимости ] -потенциала от концентрации электролита в отсутствие специфической адсорбции ионов. Обычно значительно положительнее точки нулевого заряда проявляется специфическая адсорбция анионов. В данном случае это явление, по всей вероятности, также имеет место (специфическая адсорбция хлорида на серебре обнаружена уже вблизи точки нулевого заряда [141]). Тогда становится качественно понятным наблюдавшийся нами меньший по сравнению с теоретическим эффект — поверхностная концентрация сильно адсорбирующегося аниона меняется медленней объемной, в результате чего изменения ф)-потенциала оказываются меньше рассчитанных. Для более поверхностно-активно-го иона хлора этот эффект сильнее выражен, чем т ,ия сульфата. [c.65]

Работами А. Н. Фрумкина и его сотрудников было доказано, что атомы кислорода на поверхности угля не сразу занимают места, отвечающие наиболее прочной связи. В действительности, после адсорбции кислород медленно проникает в глубь кристаллической решетки, образованной атомами угля (решетка графита). Аналогичные явления происходят при адсорбции кислорода и иода на платине. При адсорбции различных анионов на поверхности свинца, кадмия и таллия наблюдается, как показал Я. И. Колотыркин, постепенное возрастание прочности связи. [c.204]

Гистерезис потенциала наблюдается и после долгого пребывания электрода в щелочных растворах. Как кислый , так и щелочной гистерезис являются результатом медленной десорбции анионов или соответственно катионов из глубинных слоев поверхностной пленки об этом свидетельствует совпадение характера изменения потенциала при гистерезисе и величины остаточной адсорбции при промывании электродов. [c.435]

При более сильной специфической адсорбции молекул воды, например, при их сильном электростатическом взаимодействии с одно-и особенно многозарядными катионами солей, имеющих большие комплексные анионы (см. разд. 4 гл. II), удаление адсорбированных молекул воды с поверхности даже непористого адсорбента требует длительной откачки при высоких температурах. Удаление воды происходит еще медленнее в случае микропористых сильно специфических адсорбентов, например, в случае цеолитов. Более полная очистка цеолитов от адсорбированных молекул воды требует длительного прогрева в высоком вакууме [8] при температурах около 500 С и выше (нагрев цеолита до столь высоких температур возможен только в том случае, если при этих температурах не происходит термодеструкция цеолитной структуры, что зависит от типа решетки и состава цеолита). При выборе режима откачки и условий изучения адсорбции следует иметь в виду также возможность дополнительных процессов проникновения молекул внутрь скелета адсорбента. Так, в случае цеолитов типа X при температурах выше 100— 110 °С наблюдается медленное поглощение молекул аммиака, которое связано, по-видимому, с проникновением этих молекул внутрь образующих эти цеолиты кубооктаэдрических единиц через 6-ти членные кислородные" кольца [8]. Этот процесс требует преодоления значительных энергетических барьеров и поэтому не наблюдается при более низких температурах, при которых изотермы адсорбции аммиака обратимы и адсорбционное равновесие на поверхности больших полостей этих цеолитов наступает быстро. Для удаления адсорбированных молекул из ультрапор и из других наиболее сильно захватывающих данные молекулы мест часто требуется наряду с нагреванием применение значительно более высокого вакуума — до 10 —10" Па (10 —мм рт. ст.) [9—12]. Однако геометрия и химия обнажаемых при такой обработке участков поверхности твердого тела обычно отличаются от таковых для остальной более однородной части поверхности. [c.94]

На рис. 38 приведены изотермы адсорбции катионов, а также анионов производных бензола из водных растворов при полной их ионизации на обеззоленном активном угле КАД с Уд = = 0,38 см 1г [228]. Для сравнения на этом же рисунке штрих-пунктирной линией показаны изотермы адсорбции соответствующих неионизированных молекул. Из рисунка видно, что во всех случаях удельная адсорбция органических ионов на начальном участке изотерм растет с увеличением концентрации раствора медленнее, чем адсорбция неионизированных молекул того же вещества. Это является следствием уменьшения — при адсорбции ионов, поскольку величина — пропорциональна логарифму константы адсорбционного равновесия. [c.124]

Несмотря на эти трудности, Балашова получила немало интересных результатов для адсорбции разных ионов. В случае адсорбции ионов S0 (H SO ) на платинированной платине измерялась активность раствора и электрода [283, 285]. Первоначальная быстрая адсорбция сопровождалась более медленным процессом, вызванным специфическим взаимодействием S0 с поверхностью. Адсорбционная емкость платины для анионов увеличивается в ряду НРО , SO , Вг , 1 [285], для катионов был получен ряд. La +, [c.500]

Коллоидные частицы находятся в состоянии броуновского движения и вследствие этого под действием силы тяжести не оседают. Они равномерно распределены по всему объему растворителя. Но так как общая поверхность коллоидных частиц очень велика, а свободная поверхностная энергия системы стремится к уменьшению, то коллоидные частицы при столкновениях должны слипаться. Однако коллоидные системы довольно устойчивы, и процесс слипания коллоидных частиц сам по себе протекает очень медленно. Объясняется это наличием у всех коллоидных частиц одного золя одноименных электрических зарядов, которые препятствуют столкновению и слипанию их в более крупные агрегаты. Заряды на поверхности коллоидных частиц возникают за счет адсорбции находящихся в растворе катионов или анионов у одних коллоидных систем все частицы оказываются заряженными положительно, у других отрицательно. [c.53]

После проведения адсорбции адсорбент собирают и фермент элюируют по возможности минимальным количеством буфера. Если при адсорбции равновесие обычно наступает быстро, то элюирование — гораздо более медленный процесс. Оно осуществляется чаще всего растворами, которые содержат относительно высокие концентрации поливалентных анионов и имеют щелочные значения pH (фосфатные, боратные буфера). Адсорбент, связавший фермент, обрабатывают несколько раз небольшими порциями элюента и каждый раз центрифугируют или фильтруют. Перед элюированием адсорбат лучше промыть водой илй [c.149]

Можно, предположить, что перенапряжение ионизации металлов, подобных железу, определяется в основном не медленностью стадии передачи заряда, а торможением анодного процесса, обусловленным адсорбцией на поверхности железного электрода кислорода или каких-то анионов раствора. В серной кислоте в качестве таких анионов в первую очередь выступают, очевидно, сульфат-ионы. [c.67]

Очевидно, что чем прочнее комплекс, тем больше вероятность адсорбции его анионитом, тем медленнее он перемещается но колонке. Можно установить качественную связь между прочностью образовавшегося комплексного аниона и скоростью передвижения его по колонке, имея в виду одинаковую кинетическую устойчивость. Естественно предположить, что скорость передвижения зоны элемента (г ) будет прямо пропорциональна доле элемента, находящегося в форме катиона (а), и скорости раствора и) [c.165]

Для такого разделения можно применить два различных способа осаждения. Если к испытуемому кислому раствору, содержаш,ему железо и молибден, приливать едкую щелочь, то большая часть осадка гидроокиси железа обргвуется еще в кислой среде. В это время осадок адсорбирует водородные ионы, частицы осадка приобретают полол<ительный заряд и, вследствие этого, захватывается часть ионов МоО . Для более точного разделения железа и молибдена кислый испытуемый раствор медленно, по каплям, хорошо перемешивая, вливают в раствор, содержащий избыток щелочи. При этом каждая частица Ее(ОН), образуется в сильно щелочной среде, и адсорбция анионов МоО " значительно уменьшается. [c.62]

Исследования, выявляющие медленную стадию процесса, показали следующее. Стационарный потенциал никелевого электрода мало зависит от концентрации сульфаминовокислого никеля (50—600 г/л) и колеблется при этом в пределах от - -0,050 до —0,070 В. При перемешивании стационарный потенциал, как правило, уменьшается примерно на. 0,05 В это свидетельствует о том, что он зависит от побочного процесса, в большей или меньшей мере определяемого скоростью диффузии. При перемешивании электролита плотность тока увеличивается на 10—20 % в потен-циостатических условиях колебания плотности тока нерегулярны, эти колебания невелики по амплитуде, поэтому можно полагать, что скорость диффузионных процессов превосходит скорость других реакций, определяющих кинетику катодного восстановления. Восстановление никеля происходит одновременно с восстановлением водорода (ВТ 95 %). На поверхности катода происходит адсорбция анионов сульфаминовой кислоты. Содержание серы в осадках — до 0,008 %. [c.135]

Насколько сильно влияет на внутреннюю адсорбцию анионов порядок сливания растворов, показывает следующий пример. В одном из опытов при медленном прибавлении серной кислоты к раствору ВаС1г был получен осадок Ва304, содержащий 1,6% хлоридов. При обратном порядке сливания растворов при тех же самых условиях температуры, концентрации и т. д. осадок содержал всего 0,13% хлоридов, т. е. в 12 раз меньше, чем в первом случае. Но, конечно, уменьшая внутреннюю адсорбцию анионов, мы при данном порядке осаждения создаем более благоприятные условия для внутренней адсорбции катионов. [c.119]

А. Н. Фрумкин [1011, 1012] обнаружил, что беззольный платинированный уголь в атмосфере водорода ведет себя, как водородный электрод он заряжается отрицательно и избирательно поглощает из раствора солей катионы, десорбируя эквивалентное количество РР, сообщающих раствору кислую реакцию. В атмосфере кислорода он, наоборот, заряжается положительно, избирательно поглощает анноны и десорбирует ОН , сообщающие раствору щелочную реакцию. Эта электрохимическая (или гидролитическая) адсорбция была изучена Д. Н. Стражеско, Л. Л. Червяцовой и В. А. Луненок-Бурмакиной нри помощи радиоактивных изотопов. Адсорбция анионов меченых кислот НЛ , НаЗ- Ю и Н ,Р Ю4 на кислородном угле следует прямолинейной изотерме в области 10 —10 н. и изотерме Фрейндлиха в области 10" —10 н. [1014]. При этом адсорбция идет очень медленно, и даже в сильно разбавленных растворах нри малых заполнениях равновесие достигается лишь через несколько часов. [c.405]

Работами А. Н. Фрумкина и его сотрудников было доказано, что атомы кислорода на поверхности угля не сразу занимают места, отвечающие наиболее прочной связи. В действительности, после адсорбции кислород медленно проникает в глубь кристаллической решетки, образованной атомами угля (решетка графита). Анало-гпчные явления происходят при адсорбции кислорода и иода ка платине. При адсорбции различных анионов на поверхности свинца, кадмия и таллия наблюдается, как показал Я. М. Колотыркнн, постепенное возрастание прочности связи. Работами А. Н, Тере-нипа и других установлено, что при адсорбции органических веществ происходит значительное изменение спектра поглощения, указывающее на глубокие сдвиги в энергетических уровнях, занятых электронами. В результате адсорбции часто изменяются цветность, способность вступать в химические реакции, каталитическая активность и другие свойства. В пределе адсорбированное вещество южет настолько сильно взаимодействовать с поглотителем (адсорбентом), что кристаллическая решетка поглотителя разрушается и образуются продукты химической реакции. между поглотителем и поглощаемым веществом. Этот процесс, называемый хемосорбцией, происходит, например, при поглощении углем кислорода при высоких температурах. Поглощенный кислород разрушает кристаллическую решетку угля и образуется двуокись и окись углерода. [c.272]

Во многих случаях при электрохроматографическом разделении на бумаге порядок движения ионов не совпадает с под- вижностью ионов. Так, порядок движения анионов Г, СМЗ, [Ре(СМ)й] , СгО ", [Ре(СЫ)б] " близок к порядку адсорбции этих ионов на оксиде алюминия, осажденном на бумаге. При разделении протеинов отмечено, что они движутся медленнее по сравнению с тем, что можно было бы ожидать в соответствии с подвижностью соответствующих ионов. Эти факты и ряд других наблюдений указывают на сравнительно большое влияние адсорбции при электрохроматографическом разделе нии эффект адсорбции наиболее ярко выражен у поливалентных ионов. [c.349]

При адсорбции из растворов электролитов наряду с поглощением нейтральных молекул наблюдается и адсорбция ионов, находящихся в растворе, например краситель метиленовый синий, основной по своим химическим свойствам, у которого положительно заряженный ион адсорбируется преимущественно на электроотрицательных (кислотного характера) адсорбентах, в частности на силикагеле, а отрицательный ион — ион хлора — остается в растворе. Для компенсации заряда этого аниона из силикагеля переходит в раствор ион натрия, всегда содержащийся в небольшом количестве в силикагеле. Такая избирательная адсорбция одинаковых ионов растворов электролита, сопровождающаяся одновременно вытеснением соответствующего иона из адсорбента, называется обменной, полярной или ионообменной. При обменной адсорбции происходит обмен ионами в эквивалентных количествах, благодаря чему элек-тронейтральность растворов остается ненарушенной. По этой жё причине электронейтральность остается ненарушенной и на поверхности адсорбента. Обменная адсорбция протекает более медленно, чем обычная. [c.139]

Взаимодействие растворов щелочных силикатов с растворимыми солями других поливалентных металлов, таких как цинк, кадмий, медь, никель, железо, марганец, свинец и другие, во многом протекает аналогично взаимодействию с солями щелочноземельных металлов. Образование студенистых осадков малорастворимых гидроксидов металлов происходит еще более легко и также способствует созданию мембран на границах смешиваемых фаз. Образование кристаллических продуктов тоже маловероятно ввиду полимерности не только анионов, но и катионов. Редкое исключение составляет относительно легко кристаллизующийся силикат меди, образующийся при взаимодействии щелочных силикатов с растворами сульфата или хлорида меди. В местах контакта фаз pH резко изменяется, так как ионы гидроксила поглощаются катионами поливалентного металла, что способствует полимеризации кремнезема. Поверхность студенистых осадков более развита и склонность к адсорбции и соосаждению различных ионов больше. Продукты взаимодействия представляют собой смесь гидроксидов, силикатов и основных солей в аморфном состоянии, причем соотношение между ними определяется теми же условиями проведения реакции. Оксиды цинка и свинца, в том числе сурик РЬз04, осаждают кремнезем из растворов жидких стекол, причем их активность зависит от температурной обработки, которой они подвергались. Хорошо сформированные состарившиеся окислы большинства тяжелых металлов практически инертны в щелочных силикатных системах. С высшими окислами молибдена и вольфрама, находя-, щимися в ионной форме молибдатов и вольфраматов, в кислых средах мономерный кремнезем образует гетерополикислоты. Полимерные и коллоидные формы кремнезема взаимодействуют с молибденовой кислотой медленней по мере образования мономерных форм, на этом основано условное деление общего содержания кремнезема в жидких силикатных системах на растворимый (а-5102) и коллоидный. Хроматы и бихроматы осаждают кремнезем из растворов щелочных силикатов, при этом отмечается появление полезных технических свойств осажденных форм. [c.62]

Коррозия серебра под действием окисляющих ионов металлов, например иоков трехвалентного железа, протекает медленнее, чем коррозия более активных металлов (цинка, кадмия, железа, никеля, олова, меди). Меньшая скорость объясняется положением серебра в ряду напряжений, а также тем, что процесс протекает через. стадию адсорбции на серебре комплексных ионов трехвалентного железа и ионов серебра и не так существенно зависит от концентрации кислоты, движения среды и температуры. В случае некомплексообразующих анионов (ЙОГ, СЮГ) скорость растворения уменьшается [22]. [c.473]

Михаэлис и Рона з захметили ионную адсорбцию при поглощении из водных растворов красок. Катион, являясь производным углеводорода, ориентировался у поверхности угля, в то время как анион (например С1 -ион) оставался в растворе. Таким образохМ адсорбировался хлорид-метиленблау. Если явление адсорбции связывать с первичной кристаллизацией на поверхности, то на различных кристаллических гранях явление адсорбции будет итти различно, что на самом деле и наблюдается. Молекулы постороннего вещества, адсорбируясь, занимают определенные места в кристаллической решетке, вытесняя молекулы кристаллизующегося вещества, благодаря чему происходит задерл<ка кристаллизации и кристаллическая грань растет медленнее . [c.175]

Ионнообменная хроматография. Процесс ионного обмена широко известен в связи с его применением для умягчения воды. Впервые он был использован для разделения неорганических катионов и анионов. Позже были сделаны попытки применить хроматографическую теорию к ионнообменной адсорбции. В хроматографическом анализе диссоциирующих органических соединений в последнее время все более широкое применение получают синтетические смолы, способные к избирательной адсорбции и обладающие ионнообменными свойствами (Адамс и Холмс, 1935). Получены смолы с кислыми свойствами для катионного обмена и смолы с основными свойствами для анионного обмена. Адсорбция этими смолами в значительной мере определяется зарядом растворенного вещества (при этом надо отметить, что обменная адсорбция представляет собой очень сложный процесс), а для элюирования применяются растворы кислоты, щелочи или соли. Синтетические анионнообменные смолы (например, Амберлит IR4) применялись для хроматографического разделения аминокислот (например, глутаминовой и аспарагиновой кислот в продуктах гидролиза шерсти). Другими примерами применения ионного обмена могут служить анализ нуклеиновой кислоты, адсорбция алкалоидов и отделение свободных сульфокислот от азокрасителеЙ с ЗОзМа-группами в молекуле. Ричардсон наблюдал, что свободные сульфокислоты Небесно-голубого FF и других высокомолекулярных красителей быстро адсорбируются ионнообменной смолой Деацидит В. С уменьшением величины молекулы может быть достигнут такой предел, при котором начинается медленная диффузия в структуру смолы, юз Ионнообменная хроматография может применяться для разделения, очистки и анализа ионизирующихся красителей (кислотные красители и прямые красители для хлопка с сульфогруппами в молекуле и оспов- [c.1514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология