Квадрупольная релаксация спектрах ЯМР

Спин-решеточная релаксация, обусловленная взаимодействием электрических квадрупольных моментов ядер со спином />1. с электрическими полями молекулы — еще один механизм обмена энергией между спиновой системой и решеткой. По этой причине линии в спектрах таких ядер, как Н, М, и др., могут быть очень широкими. Ядерная квадрупольная релаксация может оказать влияние на ядра со спином /=1/2, если они находятся на близком расстоянии от ядра со спином 7>1. [c.61]

Наблюдение резонанса С связано с рядом трудностей, которые, в основном, удалось преодолеть в процессе непрерывного совершенствования экспериментальной методики и аппаратуры. ЯМР С имеет низкую чувствительность, что обусловлено, во-первых, относительно малым магнитным моментом этого ядра (- 74 магнитного момента протона, см. табл. 1.1) и, во-вторых, низким естественным содержанием данного изотопа (1,1%)- Для С, как правило, характерны сравнительно большие времена спин-решеточной релаксации, так что эти слабые сигналы насыщаются при меньших ВЧ-полях, чем сигналы Н или Р. Ядро С имеет спин 72, поэтому у него нет квадрупольного момента и резонансные сигналы должны быть узкими. В ранее применявшихся методах регистрации спектров для того, чтобы снять насыщение, регистрировали сигнал дисперсии при быстром прохождении. При этом происходило настолько сильное уширение сигналов, что наблюдать тонкую структуру можно было только для прямого взаимодействия С— Н (7=120- 250 Гц), а взаимодействие через две или более связи (около 5 Гц) было уже неразличимо на фоне широкой регистрируемой линии. Позже благодаря применению накопителей (см. разд. 1.18.3) стало возможным наблюдать сигналы поглощения С в этих условиях могут быть получены линии ши- [c.51]

Как правило, времена релаксации ядер N в органических соединениях таковы, что они не ведут к полному исчезновению расщепления линий. В результате обычно наблюдается более или менее значительное уширение линий в спектрах Н, обусловленное взаимодействием Н через одну или две связи ( N — Н, —С—Н), Поэтому если нужно измерить константу спин-спинового взаимодействия Н — N, то необходимо подавить квадрупольную релаксацию. Это достигается либо повышением температуры, либо созданием около ядра N симметричного электронного окружения. В соответствии с этим спектр протонного резонанса иона ( NH4)+ содержит триплет 1 1 1 с узкими линиями (ср, задачу 11,9), Спин-спиновое взаимодействие наблюдается также в изонитрилах, из чего можно сделать вывод, что градиент электрического поля в электронном облаке около атома азота в этом соединении невелик. [c.298]

Интересный эффект был обнаружен в спектре ЯМР фтора в NF3. Изменения ряда спектров в зависимости от температуры оказались противоположными наблюдаемым обычно для процессов обмена. При —205 для NFg был получен один узкий пик, а по мере повышения температуры линия уширялась. При 20° спектр состоял из узкого триплета (для N /=1). Предполагается, что при низкой температуре медленное молекулярное движение создает наиболее благоприятные условия для квадрупольной релаксации N и вследствие этого возникает одна линия. При более высоких температурах релаксация не так эффективна и время жизни данного состояния ядра N достаточно для того, чтобы вызвать спин-спиновое расщепление. Аналогичный эффект наблюдался в пирроле [62]. Резонанс N в азобензоле [c.315]

И термодинамические данные для этих комплексов приведены в табл. 4-35. Спектры ЯМР на довольно сложны, и в отсутствие полного анализа единственной дополнительной информацией, которую можно извлечь из предельного высокотемпературного спектра, являются приближенные значения констант взаимодействия /рр ( 1250 Гц во всех случаях). Если исключить спектр ПМР комплекса кобальта, в котором наблюдаются дополнительные эффекты вследствие квадрупольной релаксации, линии спект- [c.180]

После отнесения сигналов на основании химических сдвигов следует определить число неэквивалентных ге-минальных и вицинальных протонов, находящихся в спин-спиновом взаимодействии с каждой из выявленных групп протонов. Это определение производится по структуре сигналов, учитывая, что в спектрах первого порядка взаимодействие с п протонами приводит к расщеплению сигнала на п - - 1 линий. Так, дублетный сигнал ( +1 = 2) указывает, что на расстоянии двухтрех ковалентных связей от протона или протонов, дающих этот дублет, находится один структурно неэквивалентный протон. Триплетный сигнал ( + 1 = 3) свидетельствует о наличии по соседству двух протонов и т. д. При таких заключениях следует иметь в, виду, что протоны, участвующие в быстром межмолекулярном обмене, дают синглетные сигналы вне зависимости от их ближайшего окружения и не расщепляют сигналы других протонов. Надо также учитывать, что магнитные ядра с большим значением электрического квадрупольного момента (например, хлор, бром, а также азот) не вызывают расщепления сигналов соседних протонов из-за так называемой квадрупольной релаксации. [c.84]

Из этого обзора пятичленных диаминовых хелатных кольцевых систем ясно, что из данных по резонансу ЫН можно получить информацию о стереохимии комплексов. К сожалению, эффекты ядерной квадрупольной релаксации, обусловленные Ы, а также спин-спиновое взаимодействие ЫН—СН уширяют резонансные полосы. Полосы можно сузить подавлением взаимодействия либо ядра Ы, либо протонов СН. Хотя в настоящее время при исследовании поглощения СН можно получить лишь ограниченную информацию, детальный анализ областей поглощения СН в спектрах высокого разрешения модельных комплексов, имеющих жесткие хелатные кольца, или систем, для которых быстрое конформационное превращение не приводит к эквивалентности протонов, может дать полезные сведения относительно геометрии хелатных колец. [c.364]

В спектре протонного магнитного резонанса (ПМР) боразина был обнаружен NH-триплет, ВН-квадруплет и часть ВН-септета [31, 32]. Уши-рение мультиплетных компонент спектра объясняют квадрупольной релаксацией ядер, связанных с водородом. Химические сдвиги протонов, присоединенных к бору и азоту, были интерпретированы на основании того, что атомы азота имеют хр -гибридизацию, а я-электроны в некоторой степени мигрируют от азота к бору. [c.139]

Как ядро так и ядро имеют магнитные моменты и могут давать спектры ядерного магнитного резонанса. Правда, ядро имеет спин 1 (см. табл. 1.1) и, следовательно, квадрупольный момент. Связанная с этим быстрая спин-решеточная релаксация (см. разд. 1.5) уширяет сигналы и делает их наблюдение затруднительным. Этих осложнений нет при наблюдении спектра имеющего спин /2, но интенсивность резонансного сигнала и естественное содержание изотопа еще ниже, чем в случае С. Обычно проводят обогащение образцов, хотя известны примеры наблюдения сигналов от необогащенных образцов [29]. [c.52]

Спектр ЯМР в молекуле воды должен состоять из трех линий, обусловленных взаимодействием с протонами. В действительности этот триплет сливается в одну линию вследствие протонного обмена и, кроме того, уширяется из-за квадрупольной релаксации Ю. [c.276]

Измерения относительной интенсивности трех наблюдаемых линий подтверждают (в пределах 1%), что на все центральные линии накладывается резонанс фтора, связанного с Хе . Следовательно, подразумевается, что во временной шкале констант спин-спинового взаимодействия скорость квадрупольной релаксации высокая, что указывает на нижнюю границу (порядка 10 Мгц) констант квадрупольного взаимодействия F —Хе в изученных соединениях. Наконец, исходя из простоты полученных спектров, можно заключить, что атомы фтора являются эквивалентными. [c.354]

Существует и другой механизм продольной релаксации, важной для спектров ЯМР высокого разрешения. Ядра со спиновым квантовым числом />1/2 имеют сферически несимметричное распределение заряда и характеризуются электрическим квадрупольным моментом Q. Этот момент может взаимодействовать с градиентом электрического поля на ядре, что вызывает релаксацию ядра. Например, для галогенов — хлора, брома и иода — [c.237]

Ядра со спиновым квантовым числом / > кроме магнитного дипольного момента, имеют еще электрический квадрупольный момент. У этих ядер возможен быстрый перенос энергии — время релаксации очень мало. К сожалению, слишком малое время релаксации вызывает уши-рение сигналов поглощения, что нежелательно в спектрах высокого разрешения. [c.13]

При понижении температуры время релаксации приближается или становится больше, чем среднее время жизни возбужденного состояния ядра, и удается наблюдать магнитную сверхтонкую структуру. Распределение частиц по размерам приводит к некоторому конечному температурному интервалу, в пределах которого наблюдается сверхтонкая структура спектра Мессбауэра и исчезает обычное квадрупольное дублетное расщепление. Такие свойства характерны для суперпарамагнитных частиц [51, 85, 86]. [c.348]

Кроме обычной ЯКР-спектроскопии существует ряд других экспериментальных методов исследования, которые позволяют получить сведения о ядерном квадрупольном взаимодействии. К их числу следует отнести ЯМР-спектроскопию, которая дает возможность измерять константу ядерного квадрупольного взаимодействия e Qq в твердых телах (см. разд. II, Б, 2). В благоприятных случаях величину удается определить и для жидких образцов по времени ядерной магнитной релаксации [27, 28]. Гартман и Ган [29] использовали для определения величины ядер с очень низким естественным содержанием двойной ядерный резонанс при этом в исследуемом образце одновременно присутствуют ядра того же элемента с высоким естественным содержанием, от которых получают сильный сигнал (например, в случае ядер К в КСЮз). Иногда удается определить величину и даже знак e Qq по сверхтонкой структуре спектров ЭПР [30]. Метод двойного электронно-ядерного резонанса (Еп(1ог) [30] дает возможность лучше разрешить и точнее измерить сверхтонкое расщепление, а следовательно, и получить более точное значение e Qq. Для свободных молекул величину e Qq можнс определить по вращательным спектрам газообразных веществ [31]. В случае легких атомов и молекул с малым молекулярным весом для определения величины e Qq применяется метод молекулярных или атомных пучков [32]. Следует отметить, что сам эффект ядерного квадрупольного взаимодействия был открыт Шюлером и Шмидтом [33 при исследовании очень малых сдвигов в сверхтонкой структуре оптических спектров. Существует еще несколько методов экспериментального исследования ядерного квадрупольного взаимодействия, которые относятся к области ядерной физики. Широко известным примером такого рода является -(-резонансная, или мес- [c.220]

Ядра со спином имеют сферически симметричное распределение заряда и поэтому не взаимодействуют с электрическим полем молекулы. Ядра же со спином 1 и более имеют электрические квадрупольные моменты, и можно считать, что распределение заряда у этих ядер имеет форму сфероида, вокруг главной оси которого происходит вращение ядра. Квадрупольный момент может быть положительным (вытянутый сфероид) или отрицательньш (сплюснутый сфероид). Энергии сфероидальных зарядов зависят от их ориентации относительно градиентов окружающего электрического поля. В молекулах определенного типа, в которых преобладает сферическое или тетраэдрическое распределение заряда (например, в ионе аммония ЫН4), электрические градиенты либо отсутствуют, либо незначительны, вследствие чего не происходит возмущения квадрупольного момента за счет колебательных движений молекулы. Однако у большинства молекул градиенты электрического поля значительны и могут взаимодействовать с ядерными квадруполями. В результате колебательные движения остова таких молекул могут вызывать быстрые изменения спиновых состояний. Это еще один механизм обмена энергией между спиновой системой и решеткой, т. е. один из важных вкладов в спин-решеточную релаксацию он может приводить к заметному уширению резонансных сигналов. По этой причине линии в спектрах таких ядер, как или N (квадрупольный момент Q положителен) или О, и (Q отрицателен), могут быть настолько широкими, что их трудно или даже невозможно обнаружить. Ядерная квадрупольная релаксация может также оказывать влияние на ядра со спином /г, если они находятся в достаточной близости от ядра со ОПИНОМ 1. Мы рассмотрим эти вопросы в гл. 13. [c.35]

Сигналы магнитного резонанса ядер, обладаюгцих квадруполь-ным моментом, характеризуются малой интенсивностью, большой шириной и коротким временем релаксации. Если величина квадрупольного момента велика, как например у ядер 1 , Вг Ка , АР , Со и т. п., то релаксация носит чИсто квадрупольный характер. У ядер с меньшим квадрупольным моментом (Ш, ЬП) характер релаксации смешанный. В общих чертах, квадрупольная релаксация определяется тем, что спин-решеточный обмен энергией происходит путем изменения энергии ядра через посредство переменного элек у ического поля, создаваемого движением частиц в месте расположения ядра [32]. Как и в случае дипольных ядер, спектр этого поля может быть описан спектральной плотностью 8 (сй), которая также содержит компоненту резонансной частоты индуцирующей переходы между магнитными уровнями. В резуль-, тате появляется дополнительный обмен энергией в системе спинг решетка [32]. Общее рассмотрение квадрупольной релаксации впервые дано Бломбергеном [29]. Вопросам теории релаксации квадрупольных ядер в жидкостях и растворах посвящен ряд работ [194—197]. Расчеты времени квадрупольной релаксации спинов в жидких ионных растворах диамагнитных солей впервею произвел Валиев [197]. В теории Валиева принимается, что. время существования устойчивого ионного комплекса (октаэдрит ческого, как наиболее вероятного) больше ядра центрального иона. Поэтому при исследовании спин-решеточной релаксации этого ядра необходимо прежде всего учесть тепловое движение лигандов внутренние колебания и диффузное вращение в комплексе. Оказалось, что в смешанных комплексах с различными лигандами типа М(0И2)пЬх основную роль играет диффузное вращение. В комплексах с одинаковыми лигандами квадруполь- ная релаксация происходит в основном за счет внутренних тепловых колебаний комплекса [197]. В общем [c.251]

После того как в результате исследований с полющью колебательных спектров и дифракционных методов были получены сведения о расположении ядер в люлекулах фторидов ксенона, стало возможным использовать другие физические методы, которые позволяют установить пространственное и энергетическое распределение электронов в этих молекулах. Такие соединения очень удобны для изучения методом ядерного магнитного резонанса [16], поскольку естественное содержание ядер Р(5 = 2) составляет 100%, 12 Хе (5=1/2)25%, 131Хе(5 = 3 2) 25%. Между ядрами охе и Р может иметь место только магнитное взаимодействие, однако в случае ядер Хе и Р возможно также взаимодействие между квадрупольным моментом и любым градиентом электрического поля, существующим в области ядра ксенона. Полностью разрешенный спектр ЯМР молекулы Хер4 для ядер Р содержит две линии, обусловленные взаимодействием с Хе. Если бы молекула была построена в виде тетраэдра, в спектре следовало ожидать появления четырех линий за счет взаимодействия между Хеи Р однако в результате квадрупольной релаксации они должны слиться в одну линию. Простой вид спектра свидетельствует об эквивалентности всех атомов фтора, однако, как уже отмечалось выше, не следует забывать о масштабе времени, к которому относятся опыты по ядерному магнитному резонансу. На основании ширины линий можно также установить, что среднее время жизни атома фтора, связанного с атомом ксенона (по спектрам в растворе НР), больше [c.405]

Другим эффектом, который приводит к отличию наблюдаемых спектров от предсказанных по уравнению (8-12), является ядерная квадрупольная релаксация. Часто расщепление не наблюдается, так как происходит быстрая релаксация, вызывающая столь же быстрое изменение спинового состояния ядра, с которым связан исследуемый элемент. Это эквивалентно быстрому обмену, при котором исследуемое ядро оказывается связанным со многими различными расщепляющими ядрами с разными спиновыми состояниями. В обоих случаях обнаружить можно только усредненное спиновое состояние. Промежуточные скорости обмена [между медленным обменом, когда применимо уравнение (8-12), и быстрым обменом] часто приводят к ушире-нию резонансной линии. В некоторых случаях сигнал протонного резонанса уширяется вследствие этого эффекта настолько, что его вообще не удается отличить от фона. Релаксационные эффекты часто наблюдаются у ядер, имеющих квадрупольные моменты, поскольку у таких ядер происходит очень эффективная релаксация из-за флуктуаций градиентов электрического поля в результате теплового движения полярных молекул растворенного вещества и растворителя. Из-за этого эффекта протонный спектр Ы Нз (Ы имеет /=1) состоит из трех очень широких сигналов, тогда как в отсутствие такого эффекта спектр (у / = /2) представляет собой узкий дублет. В случае друг,и>с ядер, у которых возмржна еще более быстрая релаксд- [c.292]

Как уже указывалось, многие ядра, имеющие квадрупольные моменты, легко подвергаются спин-решеточной релаксации и характеризуются очень малыми значениями Т . Если ядро с ква-друпольным моментом связано с другим атомом, спектр которого исследуется, происходит довольно сильное уширение. При попытках получения спектра ЯМР ядра с квадрупольным моментом, подвергающегося быстрой релаксации, сигналы нередко настолько уширяются, что спектр вообще нельзя наблюдать. Так обстоит дело в случае большинства соединений галогенов (за исключением фтора). Эффективность процесса квадрупольной релаксации зависит от взаимодействия квадрупольного момента с градиентом электрического поля у ядра. Градиент поля обусловлен асимметрией электронного окружения. Для ионов галогенов и симметричных соединений галогенов (например, СЮГ) где сферическое распределение зарядов приводит лишь к небольшим градиентам поля у ядра, наблюдаются узкие сигналы и время Гх велико. [c.314]

Методом ЯМР был изучен также ряд других реакций переноса протона, например обмен гидроксильных протонов в метиловом и этиловом спиртах, протонов ЫН-группы метиламмонийхлорида в воде и многие другие. В каждом случае обмен обнаруживается по уширению внешних линий спин-спиновых расщеплений в спектре ЯМР, почти таком же, как и уширение спектра протонного резонанса аммиака вследствие квадрупольной релаксации [c.277]

Показано (см. стр. 380), что в молекуле ХеОр4 четыре атома фтора расположены в одной плоскости, а угол О—Хе—F близок к 90°. Триплетная структура в спектре этого соединения, состоящая из центральной линии и симметричного дублета, согласуется с симметрией, указанной выше. Дублет соответствует взаимодействию Xe с эквивалентными атомами фтора. Неудавшаяся попытка наблюдать взаимодействие между спинами Хе и Р объясняется квадрупольной релаксацией ядра Хе 29 в несимметричном электрическом поле молекулы. Наблюдаемое отношение интенсивностей дублетных линий и центральной линии согласуется с изотопным содержанием Хе 23 и с приведенной выше интерпретацией спректра. [c.341]

Расчет параметров 27А1 облегчается тем обстоятельством, что спектр довольно прост причем уширение линий, вызываемое квадрупольной релаксацией, черезвычайно мало даже в смесях растворителей. Это позволило использовать метод ЯМР для выявления различий между сольватами, образуемыми в смесях растворителей. Координационное число иона алюминия, как известно, равно 6 в растворах диметилформамида и диметилсульфоксида [306, 308, 403]. Однако в смеси этих растворителей сольватирующий эффект ДМСО выражен сильнее, чем ДМФА [187]. Разбавление инертным растворителем также влияет на условия сольватации. Например, если раствор, содержащий ДМСО и ДМФА в качестве растворителей, разбавлять нитрометаном, который с точки зрения сольватации может рассматриваться как нейтральный растворитель, то прежняя разница между способностью к сольватации двух донорных растворителей исчезает. Этот эксперимент также отражает влияние взаимодействия растворитель — растворитель на сольватацию растворенного вещества. [c.123]

Линии спектра ЭПР иодсодержащето радикала значительно шире, чем линии для других радикалов проведенный в работе [73] анализ показал, что ширины линии в этом случае определяются главным образом ядерной квадрупольной релаксацией. [c.205]

Кз к мы уже знаем (см. разд. 13.3.1), заместители при атоме азота йезквивалентпы из-за заторможенного вращения вокруг С—N-связи при плоской геометрии молекулы. Для формамида принято, что из двух NH-npoTOHOB более экранирован протон, находящийся в с-положении к карбонильному кислородному атому. Это может быть подтверждено только спектрами гетероядерного двойного резонанса при одновременном облучении на частоте Спектр ацетамида (см. рис. 13,9, г) при 26 °С совершенно аналогичен спектру формамида, за исключением того, что квадрупольная релаксация для него протекает с большими скоростями и сигналы протонов NHs-rpynnbi проявляют дублетную структуру (без облучения на частоте [c.289]

Ранее мы уже отмечали, что стимулированные резонансные переходы ядер между уровнями энергии могут происходить под действием локальных полей, флуктуируюш их вследствие теплового движения атомов и молекул, если в спектре флуктуаций присутствуют частоты, соответствуюш ие резонансной частоте. Этими переходами обеспечивается энергетическая связь между спиновой системой и решеткой, в результате которой происходит выравнивание их температур. Мы рассматривали один из основных механизмов релаксации — магнитные диполь-диполь-ные взаимодействия. Однако, суш ествуют и другие физические взаимодействия, посредством которых энергия ядерных спинов может передаваться тепловому резервуару — решетке. Это электрические квадрупольные взаимодействия-, пространственная анизотропия электронного окружения ядра (анизотропия химического сдвига) скалярное ядерное или электронно-ядерное взаимодействие спин-вращательное взаимодействие, т. е. все те виды взаимодействия, которые обеспечивают возникновение на ядрах флуктуируюш его магнитного (или на квадруполь-ном ядре — флуктуируюш его градиента электрического поля) в результате движения атомов или молекул. Эти виды взаимодействий детально рассмотрены в [168, 171]. [c.257]

Спин ядра. При этом разделяют магнитные дипольные ядра (/=1/2) и квадрупольные ядра (/>1). Наличие квадрупольного момента приводит к резкому уменьшению времени ядерной релаксации и, как следствие, к смазыванию мультиплетной структуры спектров. Спектры ЯМР квадрупольиых ядер существенно уширены, так что для их регистрации можно использовать спектрометры широких линий. [c.34]

Если ядро обладает квадрупольным моментом (как, например, С1) и, следовательно, имеет короткое время спин-решеточ-ной релаксации Гх, то оно совершает достаточно быстрые переходы между всеми возможными состояниями. Эта быстрая переориентация спина оказывает на ядро, спектр которого снимается (1Н), такое же влияние, как и изменение окружения при межмолекуляр-ном обмене.— Прим. перев. [c.135]

При введении небольшой (10 с) задержки от момента окончания выборки данных и до момента включения второго импульса площади сигналов углерода хорошо коррелируют с числом углеродных атомов (рис. 2.3 и табл. 2.5). Поскольку время релаксации Г] для непротонированного четвертичного атома углерода Сх составляет 56 с, для этого углерода требуются очень большие задержки, чтобы избежать насыщения. Спектр, приведенный на рис. 2.4, записан в условиях, когда импульсы разделены интервалом времени, равным 300 с. Интегральные интенсивности всех сигналов углерода на рис. 2.4 уже имеют определенный физический смысл. Меньшая площадь сигнала непротонированного углерода (этот сигнал уширен вследствие квадрупольного влияния Ы) вызвана меньшим усилием за счет эффекта Оверхаузера. Экспериментально и теоретически Ламаром [20], Фрименом [21] и Натушем [22] было по- [c.54]

Медь Си, золото Аи . Данные по квадрупольным взаимодействиям элементов 1Б группы известны лишь для нескольких соединений меди И одного соединения золота . Особенно подробно исследован ЯКР в ujO, где изучалась как температурная зависимость частот ЯКР [36—38] и времени спин — решеточной релаксации 7 [39, 40], так и зеемановское расщепление спектров ЯКР при комнатной температуре [41]. Данные интерпретировались на основе ионной модели uaO. Кубическая элементарная ячейка ujO содержит две [c.187]

Наличие в комплексах группировок N00 и N 8 устанавливают по эффектам уширения в спектре ЯМР гидрид-иона, обусловленным квадрупольным моментом Н для комплексов с группами ОСЫ и 5СМ этот эффект не наблюдается [12]. Отсутствие квадру-польного уширения в данном случае не является, однако, необходимым доказательством отсутствия связи с квадрупольным ядром. Если тензор градиента электрического поля имеет малые составляющие, то эффекты релаксации малы и в случае комплексов с N3 и N02 уширение не наблюдается. Для РШ(Н02)[Р(С2Н5)з]2 отсутствие уширения приводится как доказательство структуры —О—N = 0 [12], но этот вывод может быть ошибочным, поскольку в ИК-спектре комплекса наблюдаются полосы НОг-группы [75]. [c.107]

Скалярная релаксация играет ведущую роль в ушире-нии в спектре Н линий протонов, связанных с квадрупольным ядром S, например с или В, для которых ts = Tf лежит в надлежащем диапазоне (10—100 мс). Эти эффекты не наблюдаются с такими ядрами, как хлор и бром, поскольку времена релаксации для этих ядер, как правило, значительно короче. Простой расчет с помощью соотношения (4.33) показывает, что при разумном значении константы спин-спинового взаимодействия (100 Гц) и при Tf (квад-руп.)< 10 с влияние скалярной релаксации на ширину резонансной линии протона (т. е. R2) пренебрежимо мало- [c.97]