Получение спиртов гидрированием альдегидов оксосинтеза

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксосинтеза, в СССР получают бутиловые спирты (через масляные альдегиды), спирты Су—Сд. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора (кобальти-зации), гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора (декобальтизации), гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа (смеси окиси углерода и водорода) на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов (взаимодействия с окисью углерода и водой) с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов (взаимо- [c.43]

Для оксосинтеза применяется реакционная смесь, содержащая более 1 моля водорода на 1 моль окиси углерода и 1 моль олефина. В сырье может также вводиться растворитель, особенно нри превращении низкомолекулярных олефинов в качестве растворителя применяются углеводороды, спирты, например бутиловый, или даже вода. Вместе с сырьем в реактор вводятся соединения кобальта в виде растворимого в реакционной смеси нафтената, который в условиях высокого давления окиси углерода и водорода, необходимого для протекания реакции, превращается в карбонил или гидрокарбонил кобальта. Общее давление в реакторе обычно составляет около 200 ат, и температура реакции варьирует от 145 до 175° С в зависимости от реагирующего олефина. Пропилен реагирует при самой низкой температуре с очень высокой скоростью, в то время как гептены, особенно полученные сополимеризацией пропилена и бутена и содержащие сильно экранированные двойные связи, реагируют значительно труднее и требуют более высоких температур. В реакторе имеет место частичное гидрирование альдегида в спирт, особенно нри более высоких температурах. Это гидрирование не имеет значения, если альдегид предполагается перевести в спирт, но может привести к серьезным потерям продукта, если желательно получение самого альдегида для получения других продуктов. [c.64]

SOI oxo-pro ess двухстадийный процесс получения спиртов из алкенов гидроформилированием алкенов в альдегиды и последующим гидрированием альдегидов в спирты процесс оксосинтеза ф. СОИ [НР, 44, N И, 249, [c.701]

ПОЛУЧЕНИЕ СПИРТОВ КАТАЛИТИЧЕСКИМ ГИДРИРОВАНИЕМ АЛЬДЕГИДОВ ОКСОСИНТЕЗА [c.5]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

Получение спиртов гидрированием альдегидов оксосинтеза [c.381]

Характерным направлением совершенствования химической технологии является применение высоких давлений, что позволяет повысить производительность аппаратов без увеличения их габаритов за счет ускорения реакции (обычно это относится к процессам в жидкой и газовой фазе). Экономическая эффективность применения повышенных давлений доказана в производстве азотной кислоты, в процессе получения спиртов и альдегидов методом оксосинтеза, в процессах гидрирования различных ароматических продуктов. Дальнейшее повышение давления в основных технологических установках во многом зависит от технического прогресса в химическом машиностроении, создании более прочных материалов. Эффективность повышения давления должна определяться сравнением получаемого результата (увеличением выхода продукта или степени селективности реакции) и потребных дополнительных затрат (на применение более прочных материалов и повышенный расход энергии для создания высокого давления). [c.39]

В связи с тем, что себестоимость бутиленов выше себестоимости пентанов, а эксплуатационные издержки в процессах карбонилирования и гидрирования превышают издержки в процессах хлорирования пентанов и гидролиза амилхлоридов, получение амиловых спиртов оксосинтезом оказывается менее эффективным, чем хлорирование пентанов. Однако при необходимости получения альдегидов С5, служащих сырьем для ряда химических синтезов, а также только первичных спиртов С5 карбонилирование бутиленов в комбинации с гидрированием валериановых альдегидов может [c.90]

ПОЛУЧЕНИЕ ПРОПИЛОВОГО И БУТИЛОВЫХ СПИРТОВ ГИДРИРОВАНИЕМ АЛЬДЕГИДОВ ОКСОСИНТЕЗА ПРИ АТМОСФЕРНОМ ДАВЛЕНИИ [c.61]

Разработан способ получения первичных алифатических спиртов С,—Сд гидрированием альдегидов оксосинтеза на цинк-хромовом катализаторе в следующих условиях давление 200—300 ат, температура 320—325°С, объемная скорость подачи сырья 2,0 [c.33]

В предыдущих разделах были описаны основы процесса оксосинтеза, а также различные технологические варианты его осуществления. Подвергая карбонилированию олефиновые углеводороды, содержащие от 5 до 9 атомов углерода, можно получить альдегиды, содержащие на один атом углерода больше. При гидрировании альдегидов на различных катализаторах образуются соответствующие первичные спирты. Олефиновые углеводороды С5—Сд очень трудно получить в индивидуальном виде, поэтому для оксосинтеза используются чаще всего технические смеси с различным содержанием олефиновых углеводородов. Поскольку применение того или иного вида сырья [60] предопределяет в известной мере схему процесса оксосинтеза, а также технико-экономические показатели процесса, целесообразно остановиться подробнее па вопросах получения сырья для производства спиртов Сб Сю оксосинтезом. [c.102]

Большое значение имеет оксосинтез для получения продуктов гидрирования упомянутых альдегидов — н-пропило во го, н- и изобутилового спиртов [c.536]

Ранее нами было предложено использовать для гидрирования альдегидов оксосинтеза цинк-хромовый катализатор [7, 8, 9]. В настоящей статье приводятся результаты подробного исследования процесса получения спиртов С,—Се гидрированием альдегидов оксосинтеза на этом катализаторе. [c.27]

Ruhr hemie Охо pro esses процессы оксосинтеза ф. Рурхеми — процессы получения алифатических спиртов С гидроформилированием алкенов С [ действием СО и Hj при 130—175° и 200—300 ат в присутствии Со-катализатора и гидрированием полученных альдегидов при 100—150° и 3—80 ат применение модифицированного Со-катализатора с фосфиновыми лигандами повышает выход к-изомера ф. Хёхст-Уде [НР, 48, N 11, 211, 1969 [c.698]

Получение спиртов оксосинтезом осуществляется в две основные стадии карбонилирование (или гидроформилирование) олефинов и гидрирование полученных альдегидов. [c.3]

Цинк-хромовый катализатор может использоваться и для получения спиртов С7—Сд компонентов пластификаторов гидрированием соответствующих альдегидов оксосинтеза. В этом случае спирты, получаемые при гидрировании на цинк-хромовом контакте, подвергаются гидроочистке от следов карбонильных непредельных и сернистых соединений на никель-хромовом [92] или мед но-магниевом катализаторе [93]. [c.11]

Другой способ получения высших спиртов — гидрирование высших альдегидов, получаемых оксосинтезом (стр. 57). [c.120]

Процесс получения пропилового спирта гидрированием пропионового альдегида оксосинтеза, естественно, имеет много общего в части катализаторов и основных параметров с процессом получения бутиловых спиртов, описанным в предыдущих главах. В связи с этим ряд этапов исследования был существенно упрощен, а некоторые параметры вообще принимались априорно по аналогии с процессом гидрирования масляных альдегидов. [c.57]

Вначале высшие спирты получали восстановлением природных высших жирных кислот (в виде эфиров). Позднее эти кислоты стали производить синтетическим путем (см. гл. 6.1). Другой способ получения высших спиртов —гидрирование высших альдегидов, получаемых оксосинтезом. Кроме того, в промышленности начинают применять новый метод синтеза высших спиртов, основанный на каталитическом окислении парафинов кислородом воздуха. [c.132]

Производство пропилового и бутиловых спиртов гидрированием соответствующих альдегидов оксосинтеза является, очевидно, наиболее эффективным способом получения этих важнейших продуктов. [c.61]

При получении спиртов методом оксосинтеза образующиеся альдегиды гидрируются в спирты на гетерогенном катализаторе. Для этой цели предложено и запатентовано большое количество катализаторов, содержащих, главным образом, металлы У1П-й группы, а также цинк и медь и их соединения на различных носителях. Для гидрирования масляных альдегидов были испытаны и рекомендованы никель-хромовый и цинк-хромовый катализаторы [1]. [c.119]

Так, при 180° и давлении синтез-газа (2 1) 200 ат масляный альдегид гидрируется в бутанол с высокими выходами [86]. Если оксосинтез проводят для получения спиртов в качестве целевого продукта, то частичное гидрирование альдегидов в спирты еще в стадии гидрокарбонилирования не имеет существенного значения. Одпако если процесс проводят для получения альдегидов в качестве целевого продукта, то температуру реакции следует поддерживать возможно низкой, насколько это допускают требуемая скорость реакции и малая продолжительность контакта. [c.90]

При обработке бутиленов смесью окиси углерода и водорода под высоким давлением (процесс оксосинтеза) получают смесь валериановых альдегидов, гидрированием которых можно получить амиловые спирты. Этот способ получения амиловых спиртов применяется американской фирмой Карбид Карбон Корпорейшн. Однако выпуск амиловых спиртов, получаемых таким способом, невелик и не превышает 4,5 тыс. т в год [57]. [c.90]

В табл. 7.3 приводятся сравнительные данные по промышленным методам производства высших спиртов, которые показывают, что наиболее благоприятные технико-экономические показатели имеют производства высших спиртов выделением из вторых неомыляемых, окислением жидких парафинов, гидрированием продуктов окисления парафина и альдегидов оксосинтеза на родиевом катализаторе. Наилучшими потребительскими свойствами характеризуются спирты, полученные алюмоорганическим синтезом, гидрированием эфиров СЖК и продуктов окисления парафинов. [c.391]

В случае, когда целевым продуктом являются не альдегиды, а отвечающие им первичные спирты, в схему установки оксосинтеза вводят гидрогенизатор. Гидрирование масляных альдегидов до спиртов было проведено над меднохромовым катализатором. Конверсия составила 96% от взятых альдегидов [9]. Показано, что для гидрирования альдегидов, полученных карбонилированием дизельной фракции сланцевой смолы, наиболее селективным является медно-хромово-бариевый катализатор. [c.18]

Спирты применяют в производстве синтетических полимеров, каучуков, пластификаторов, моющих средств, в качестве растворителей, экстрагентов и для других целей. Они являются массовой продукцией нефтехимического синтеза, поэтому большое значение для экономики производства спиртов имеют методы их получения и исходное сырье. Одним из важнейших методов производства спиртов является гидратация олефинов. Этим методом получают этиловый, изопропиловый, втор- и грег-бутиловые спирты. Метиловый спирт получают на основе оксида углерода и водорода. Первичные спирты образуются при гидрировании альдегидов, получаемых в процессе оксосинтеза на основе оксида углерода, водорода и олефинов. Высшие спирты образуются при гидрировании выс- [c.359]

Термином же оксосинтез в научной литературе стали чаще всего пользоваться для определения технологического процесса получения альдегидов или соответствующих им спиртов, включающего кроме собственно гидроформилирования также и стадии получения катализатора, выделения его из продуктов реакции, разделения продуктов и гидрирования альдегидов (в случае, если целевым продуктом процесса являются спирты). [c.3]

С 1966 г. начали вырабатывать бутиловый спирт путем оксосинтеза на базе доступного сырья — пропилена, окиси углерода и водорода. Этот наиболее экономически эффективный процесс многотоннажного получения масляных альдегидов и бутиловых спиртов, в основу которого положена нафтенатно-исиарительиая схема, создан и внедрен в рамках СЭВа совместно с учеными и производственниками ГДР [31]. Преимущество процесса ВНИИНефтехима—Лейна-Верке (ГДР) но сравнению с действующими обусловлено простыми решениями узла циркуляции катализатора и высокой селективностью процесса. Процесс осуществляется при неполной конверсии исходного сырья — пропилена — с возвратом последнего иа стадии синтеза. Такой вариант технологической схемы повышает выход целевых продуктов (масляных альдегидов или бутиловых спиртов), позволяет осуществлять стадию гидрирования альдегидов в спирты при [c.188]

Общая особенность всех технологических схем с термической декобальтизацией — частичное гидрирование полученных альдегидов в спирты на стадии декобальтизации, ведь альдегиды в аппарате декобальтизации находятся в контакте с металлическим кобальтом, являющимся довольно активным гидрирующим катализатором, и под давлением водорода. Это обстоятельство делает схемы с термической декобальтизацией более всего пригодными для процессов получения спиртов, но не альдегидов. В частности, эксплуатирующиеся сейчас в СССР установки оксосинтеза с термической декобальтизацией выпускают в качестве товарной продукции бутиловые и высшие спирты. [c.11]

Так как гидрирование в присутствии карбонилов кобальта идет при более высоких температурах, чем гидроформилирование, делались попытки создать технологию процесса оксосинтеза с гомогенно-каталитическим гидрированием полученных альдегидов. Были предложены [211] способ и установка для непосредственного получения спиртов из олефинов и синтез-газа. Согласно этому патенту, при 130—160 °С и 15 МПа получают альдегиды, которые гидрируются в спирты при подъеме температуры до 160—220 °С. [c.178]

В инвентированном растворе тростникового сахара масляная кислота образуется в больших количествах в присутствии особых плесневых грибков. Она образуется также при загнивании белковых веществ. Технически добывается сбраживанием крахмала, патоки, отбросов сахарного производства (мелассы) и т.п. с помощью бактерий маслянокислого брожения, а также путем окисления бутилового спирта (полученного брожением или методом "оксосинтеза" из пропилена), либо путем окисления масляного альдегвда, полученного каталитическим гидрированием кротонового альдегида. [c.72]

Например, сочетание в одном реакционном объеме получения альдегидов оксосинтезом с одновременным гидрированием последних приводит к снижению расхода электроэнергии в 2раза, тепловой энергии на 30 % и охлаждающей воды на 40 % по сравнению с раздельной схемой получения альдегидов и их последующего гидрирования в спирты. [c.115]

Рассмотрены воп[Х)Сы получения первичных алифатических спиртов гидрированием альдегидов оксосинтеза, а также различных соединений циклогексаноюго ряда гидрированием ароматических соединений. [c.2]

Нами было изучено гидрирование высших алифатических альдегидов, полученных оксосинтезом, на катализаторе 2К18-Ш52 и рекомендовано его применение для получения спиртов Се—С,, используемых в качестве флотореагента для руд цветных металлов [4—6]. Однако недостаточная селективность этого катализатора делает его малопригодным для получения спиртов, идущих на приготовление пластификаторов. [c.27]

Бутиловые спирты, полученные гидрированием масляных альдегидов оксосинтеза с применением вышеописанных сульфидного катализатора 2NiS-WS2 и цинксодержащего катализатора, могут быть использованы во всех отраслях химической промышленности (растворитель, этерифицирующий агент, полупродукт для синтеза и т. д.), кроме производства пластификаторов и некоторых других отраслей, требующих применения особо чистых веществ. [c.49]

Во многих случаях, однако, альдегиды оксосинтеза могут представлять самостоятельный интерес кроме того, при гидрировании вероятны реакции взаимодействия нафтеновых кислот со спиртами и непосредственного гидрирования самих кислот, что может привести к получению трудно разделимых смесей, не говоря уже о потерях кислот и спиртов. Учитывая это, были проведены работы по очистке от нафтеновых кислот альдегидсодержащих продуктов. [c.87]

Исследован процесс получения бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов оксосинтеза под высоким давлением на катализаторах 2NiS WSa (3076) и цинк-хромовом. [c.49]

В Советском Союзе процесс оксосинтеза изучался в ЛенНИИ и ГИАПе, где разработан процесс получения из пропан-пропиленовой фракции масляных альдегидов и далее спиртов на их основе. Оптимальные условия синтеза масляных альдегидов температура 125—145° С, парциальное давление окиси углерода 75 ат, общее давление 160 аг. После гидрирования альдегидов при 190—220° С и 200 ат на никелевом катализаторе получается к-бутиловый и первичный изобутиловый спирты в равных количествах кроме того, в остатке при разгонке получается 15 7о к бутиловым спиртам высших спиртов [14—18]. [c.355]

Другим перспективны.м процессом получения спиртов является разработанный фирмами КиЬгс11еп1 е и Ю так называемый процесс оксосинтеза. По этому методу взаимодействием олефинов с СО-рНо в присутствии кобалр,тсодержащих катализаторов получают смеси частично разветвленных альдегидов н спиртов, содержащих в молекуле на один атом углерода больше, чем исходные олефины. Во второй ступени процесса, эту смесь гидрированием превращают в спирты. [c.162]

В Советском Союзе во ВНИИНефтехиме были проведены работы по получению высокомолекулярных жирных спиртов методом оксосинтеза при использовании в качестве сырья дистиллятов контактного коксования, выкипающих в пределах 150—220° С [102]. Содержание непредельных углеводородов в исходных дистиллятах контактного коксования составляло около 60%. Гидрокарбопилирование проводилось при давлении 300 ama, температуре 170° С и объемной скорости подачи сырья 2 м 1м реакционного пространства в час. Образовавшиеся альдегиды в смеси с непрореагировавшими углеводородами были подвергнуты гидрированию. [c.193]

В процессе оксосинтеза, кроме основного продукта — альдегидов, получаются спирты, которые образуются в результате частичного гидрирования альдегидов. Пределы выкипания спиртов и альдегидов часто совпадают, что не дает возможности получения чистых альдегидов ректификацией. Получение же чистых альдегидов значительно распшряет область их применения. [c.90]

Повышение температуры и давления приводило к заметному увеличению количеств высококипящих веществ, однако их гидроксильное числобыло низким. Таким образом, повидимому, увеличение выхода высококипящих веществ не является результатом альдольной конденсации. Было обнаружено, что небольшое количество (0,2% загрузки) метилата натрия полностью подавляет то слабое гидрирование альдегидов, которое обычно имеет место в первой стадии оксосинтеза. В незначительной степени протекают вторичные реакции—образование ацеталей из альдегидов и спиртов и полимеризация олефинов в высококипящие полимеры. Альдегиды, являющиеся главной составной частью продукта, очень реакционноспособны, и поэтому из смеси трудно выделить компоненты. Для получения индивидуальных альдегидов целесообразно сначала весь продукт прогидрировать, полученные спирты подвергнуть фракционировке, а фракции спиртов переводить в альдегиды с помощью окисления или дегидрирования. Повидимому, синтез альдегидов из олефинов и смеси окиси углерода с водородом в первой стадии, оксисинтеза является гомогенной каталитической реакцией. Так, на скорость оксосинтеза пе оказывают влияния заметные количества сернистых соединений, в то время как водный раствор аммиака полностью подавляет синтез [4]. Это явление обусловлено, повидимому, образованием комплекса кобальта с аммиаком, сопровождающееся разрушением активного катализатора, которым, вероятно, является гидрокарбонил кобальта. Одновременно с синтезом альдегидов протекает каталитическая миграция двойной связи в олефинах. [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология