Давление пара растворов. Расслаивание в растворах

Если положительные отклонения парциальных давлений пара раствора от закона Рауля велики и превосходят некоторую критическую величину, то возникает новое явление—расслаивание раствора на две несмешивающиеся жидкие фазы разного состава [c.204]

ДАВЛЕНИЕ ПАРА РАСТВОРОВ. РАССЛАИВАНИЕ В РАСТВОРАХ 477 [c.477]

Рис. 103. Парциальные давления паров компонентов регулярного раствора в с.лучае расслаивания.

Давление пара растворов. Расслаивание в растворах [c.476]

Если положительные отклонения парциальных давлений пара раствора от закона Рауля велики и превосходят некоторую критическую величину, то возникает новое явление — расслаивание раствора на две несмешивающиеся жидкие фазы разного состава (ограниченная взаимная растворимость жидкостей). [c.192]

Если положительные отклонения парциальных давлений пара компонентов раствора от закона Рауля велики и превосходят некоторую критическую величину, то возникает новое явление — расслаивание раствора на две несмешивающиеся жидкие фазы разного состава (ограниченная взаимная растворимость жидкостей). Одна фаза представляет собой насыщенный раствор В в А, другая — насыщенный раствор А в В. [c.140]

Групповая квазихимическая модель позволила с удовлетворительной точностью описывать данные о равновесиях жидкость-пар и жидкость—жидкость в бинарных и тройных системах (рис. Vni.5 Vni.6 табл. Vni.lO—VHI.12). Как видно из рис. Vin.5, для системы гексан—пропанол (рис. VHI.5, а) получено хорошее согласие с экспериментом давления и состава пара, равновесного с раствором. Для системы гептан—перфторгептан (рис. VHI.5, б) расчет с большой точностью передает наблюдающуюся в эксперименте область расслаивания. Хорошо предсказываются фазовые равновесия в системах алкан—алкен и алкан— алкин (см. табл. Vni.ll). [c.270]

В этой главе мы ограничимся изложением основных результатов, достигнутых теорией неидеальных низкомолекулярных растворов неэлектролитов. Будут рассмотрены в основном те выводы теории, которые относятся к раствору, как однофазной системе. Вопросы, касающиеся равновесия между двумя несмешивающимися растворами (теория расслаивания растворов), равновесия между раствором и твердой фазой (растворимость) и равновесия между раствором и паром (давление насыщенного пара), будут изложены в главе XI. [c.312]

Давление пара в области критического расслаивания. Давление пара тесно связано с флюктуациями концентрации в растворе. Работа, связанная с изменением концентрации комио-нента г в растворе, определяется производной химического потенциала по концентрации. Согласно (11.43) эта производная равна [c.477]

Па рис. 103 изображена зависимость парциальных давлений пара от состава двухкомпонентного регулярного раствора в случае расслаивания раствора. Пунктиром изображена та часть р. [c.479]

Диаграмма рис. 63 описывает схематически фазовые состояния бинарной системы метилэтилкетон (А) — вода (В). Диаграмма показывает, что эти компоненты образуют лишь индивидуальные кристаллы. В жидком состоянии при достаточно высокой температуре компоненты А и В неограниченно растворимы один в другом. При более низких температурах раствор расслаивается на две жидкие фазы, образуя растворы, обозначенные буквами Ьх и Буквой К отмечена критическая точка взаимной растворимости двух жидкостей под давлением равновесного с ними насыщенного пара. При более низкой температуре, например, при температуре и давлении г° в равновесии находятся раствор г, раствор г" и насыщенный пар г". На проекции р—Т области расслаивания отвечает кривая [c.233]

Сопоставляя область расслаивания раствора, находящегося в равновесии с паром, и область расслаивания раствора, находящегося в равновесии с кристаллами А, мы видим, что эти области достигают своих критических точек при различных температурах. Равновесное сосуществование двух растворов 1 и 2 с кристаллами А требует более высокого давления, и это способствует тому, что в данном случае взаимная неограниченная смешиваемость компонентов А и В в жидкой фазе достигается при более низкой температуре (точка /С ), чем неограниченная смешиваемость этих же компонентов, когда два раствора находятся в равновесии с насыщенным паром (точка /С). [c.234]

Для определения постоянной A i достаточно одного калориметрического измерения теплоты смешения к, можно определить также из измерений давления пара, растворимости, из состава и температуры кипения азеотропной смеси (если имеется азеотронная точка) и из критической температуры расслаивания (если раствор расслаивается на две несмешивающиеся фазы). Например, согласно (8.37), [c.305]

В критической точке расслаивания на кривых, отображающих зависимость парциального давления насыщенного пара от соста ва раствора, возникают точки перегиба. Следовательно, в критической точке расслаивания должны выполняться следующие условия [c.478]

Цель работы состояла в получении экспериментальных данных для иллюстрации ряда теоретических положений о ходе кривых термодинамического упрощения для раствора, линий постоянных значений парциальных давлений компонентов, линий постоянного содержания компонентов в паре и изотерм-изобар пара вблизи от изотерм расслаивания тройных растворов. Результаты исследования, изображенные на рис.29, проверялись с помощью выражений (2) и (12). Проверка показала, что данные согласуются с условиями трехфазного равновесия и критериями устойчивости относительно непрерывных изменений состояния. В работе для той же температуры содержатся результаты исследования равновесий Z- К и для слагающих бинарных систем, а также равновесия L-У для тройной системы. [c.24]

Наиболее распространенными являются системы с расслаиванием одной пары компонентов (случай 1). Рассмотрим его более подробно (рис. 45). Точки а н Ь соответствуют двуслойной бинарной системе, состоящей из двух взаимно насыщенных растворов. Если к раствору такой бинарной системы (состава С прибавляется третий компонент (С), смешивающийся с первыми двумя во всех отношениях, то при этом образуется тройная система (5), распадающаяся на два слоя, находящихся в равновесии друг с другом при данных температурах и давлении. Состав этих слоев определяется двумя точками, расположенными на бинодальной кривой аКЬ (Зх и 5г). Сопряженные растворы 51 и 5г, Р] и Рг и т. д. соединены нодами. Все растворы, составы которых можно обозначить точками на одной и той же ноде, будут иметь при данной температуре один и тот же [c.138]

Раствор хлорбутилкаучука, заправленный стеаратом кальция, подается на отгонку растворителя в дегазатор 8, заполненный на 2/3 объема горячей водой. В низ дегазатора через барботер поступает острый пар давлением 0,6 МПа (6,0 кгс/см ). При температуре 65—70 °С пары тетрахлорметана в виде азеотропа с водой отгоняются из дегазатора и направляются в конденсатор 10, охлаждаемый промышленной водой. Конденсат собирается в отстойнике 11, где происходит расслаивание тетрахлорметана и воды. Нижний слой — влажный тетрахлорметан направляется на осушку, а верхний слой сбрасывается в химически загрязненную канализацию. [c.108]

Таким образом, производные - или характеризуют стремление раствора к расслаиванию. Впервые эта связь была отмечена Д. И. Коноваловым. Если производная стремится к нулю, то это означает, что работа, необходимая для изменения копцентрации, очень мала и, следовательно, флюктуации концентрации велики. Это нроисходит только в тех случаях, когда имеют место значительные положительные отклонеипя от идеальности. Обычно большие положительные отклонения от идеальности Bo iHHKaroT в растворах, в которых молекулы компонентов сильно различаются по степени полярности. Таковы, напрршер, растворы метиловый спирт — бензол, метиловый спирт — четыреххлористый углерод, вода —ацетон, вода — пропиловый снирт и т. д. Однако известны случаи, когда весьма большие положительные отклонения от идеальности наблюдаются в растворах неполярных компонентов. Таковы растворы ряда фтористых соединений углерода в углеводородах, например растворы С4р,ц в Hjo [21]. На рис. 102 изображена диаграмма давление пара— состав для растворов С Р, — Hj при температуре — 13°С [c.477]

При увеличении положительных отклонений от закона Рауля на кривой общего давления пара появляется максимум. Дальнейшее увеличение положительного отклонения может привести к расслаиванию раствора. В этом случае на кривой давления пара компонента появились бы максимум и минимум (пунктирная линия на рис. 32). На участке от максимума до минимума (1р21с1х2) <0, т. е. давление, пара компонента над раствором уменьшается с ростом содержания этого компонента в растворе. Участок кривой от а до Ь в действительности не реализуется. Раствор нестабилен и распадается на два слоя, на два раствора. Таким образом, можно получить случай, когда жидкости смешиваются [c.89]

В заключение укажем на существование систем, в которых одновременно с расслаиванием жидкой фазы образуется истинный азеотроп, состав которого располагается в области гомогенных растворов. В системах образуются азеотропы двух типов — гетеро-азеотроп (состав пара над расслаивающимся раствором) и истинный азеотроп в двухфазной системе. Из числа систем, изученных экспериментально авторами книги, такие случаи обнаружены для смесей вода — втор, бутанол, вода — метилэтилкетон, вода — изомасляный альдегид и вода — изова-лериановый альдегид. Во всех системах азеотроп лежит в области гомогенных растворов, богатых органическим компонентом, и температура кипения (давление пара) азеотропа очень мало отличаются от температуры кипения (давление пара) для расслаивающегося раствора при тех же условиях. Состав азеотропа близок к составу пара над расслаивающимся раствором. [c.63]

Москва. Исследования на химическом факультете МГУ им. М. В. Ломоносова (А. В. Раковский, до 1941 г., Я. И. Герасимов) ведутся в нескольких направлениях изучение фазовых равновесий (водно-солевых, расслаивание, раствор—пар и др.) тензиметрия, свойства неорганических соединений (А. В. Новоселова, А. С. Пашинкин), методы измерения давления пара (Ан. Н. Несмеянов) гетерогенные равновесия (Ю. Д. Третьяков, В. А. Левицкий, Т. Н. Резухина), масс-спектрометрические исследования (П. А. Акишин, Л. Н. Сидоров), статистическая теория металлических расплавов (А. М. Евсеев). В термической лаборатории им. В. Ф. Лугини-на (М. М. Попов, С. М. Скуратов, Г. Л. Гальченко, В. А. Колесов, А. Ф. Воробьев, А. Н. Корнилов) изучаются) свойства различных веществ и растворов. Теоретико-расчетные работы ведутся под руководством В. М. Татевского. [c.12]

Многочисленные исследования Я. И. Герасимова и сотрудников, начатые им в 1931 г. в организованной под руководством А. В. Раковского лаборатории химической термодинамики химического факультета МГУ (с 1941 г. ее возглавляет Я. И. Герасимов), к настоящему времени лшжно было бы объединить в десять следующих групп водно-солевые равновесия равновесия расслаивания в тройных жидких систе.мах равновесие раствор — газ в тройных системах давление пара солей, солевых расплавов и органических соединений термодинамика сульфидов металлов фазовые равновесия в пленках водных растворов термодинамика металлических окислов и кислородных солей термодинамика интерметаллических соединений, жидких и твердых металлических оплавов кристаллизационные методы очистки и 0 Пределения чистоты низкоплавких органических веществ статистическая теория металлических расплавов. Был разработан ряд новых методов [c.71]

Делительные воронки плотно закрывают пробками и в течение 15 мин встряхивают. При встряхивании воронок пробки следует придерживать и изредка осторожно приоткрывать для уменьшения возникающего давления пара. Затем растворы оставляют в покое на полчаса для расслаивания. После расслаивания открывают пробку делительной воронки и нижний водный слой переносят в колбу, открывая кран. Водный слой сливают не до конца, а оставляют небольшое количество его в воронке во избежа- [c.72]

Конденсация н-масляного альдегида осуществляется при 80— 140°С, давлении 0,2—0,6 МПа, концентрации водного раствора щелочи 2—4 % (масс.) и времени контакта 10—30 мин в реакторе 1 трубчатого типа (по 10 трубок диаметром 0,16 м и длиной 6 м). В отстойнике 2 происходит расслаивание 2-этилгексеналя и водного слоя. Нижний водный слой периодически сбрасывается на сжигание, а 2-этилгексеналь нагревается до 80—95 °С в теплообменнике (на схеме не показан) и направляется в сатурационную колонну 3 (тарельчатая) на испарение в токе водорода. С верха колонны 3 водород, насыщенный парами 2-этилгексеналя, через рекуператор, в котором нагревается с 80 до 150°С, поступает в реактор гидрирования 4. Гидрирование 2-этилгексеналя осуществляется при температуре 145—170°С, давлении 0,12—0,13 МПа на медьсодержащем катализаторе в трубчатых реакторах (по 2150 трубок в каждом). Съем тепла реакилп гидрирования осуществляется за счет испарения парового конденсата в межтрубном пространстве. [c.394]

Получение циклотриметилтрифен илтри-силоксана. В гидролизер 5 из мерника 4 заливают воду, затем при работающей мешалке и температуре не более 80 °С из мерника 2 в слой воды вводят метилфенилдихлорсилан (МФДХС). По окончании ввода метилфенилдихлорсилана содержимое гидролизера перемешивают в течение 1 ч. Для лучшего расслаивания реакционной массы в гидролизер вводят толуол из мерника 3. Соляную кислоту после отстаивания сливают в сборник 6, а толуольный раствор цикло-метилфенилполисилоксанов промывают водой при 80—90 °С для лучшего расслаивания продуктов. Промытый нейтральный раствор продукта гидролиза метилфенилдихлорсилана через сборник 8 загружают в отгонный куб 11. В куб вводят 10%-ный раствор гидроокиси лития. В рубашку куба дают пар, в холодильник 12 — воду и отгоняют толуол вместе с водой сначала при атмосферном давлении, а затем в вакууме. Отгонку заканчивают, когда прекращается поступление дистиллята, —при 180 °С и остаточном давлении 40— 60 мм рт. ст. Толуол собирают в приемнике 13 и используют на стадии гидролиза метилфенилдихлорсилана. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология