Кинетика крекинга газойлей

Подсчеты значений кажущихся энергий активации процесса каталитического крекинга показали, что для крекинга легкого газойля при температурах от 450 до 500" С на промышленных крупногранулированных катализаторах энергии активации близки — к 20 ООО кал л оль, что соответствует температурному коэффициенту скорости реакции а= 1,15— 1,25 Выше упоминалось, что в указанных условиях крекинг протекает в области, промежуточной между кинетической и диффузионной. Энергия активации каталитического крекинга, протекающего )з кинетической области (что будет соответствовать или более низким температурам или более высокой степени дисперсности катализатора), составляет около 30 ООО кал/моль. Значительно ниже вехичины энергии активации для крекинга тяжелых газойлей они не превышают 10 000— 15 000 кал1моль , 7. е. кинетика крекинга таких видов сырья еще в большей степени осложнена диффузионными явлениями. Значения констант скорости реакций каталитического крекинга являются, таким образом, условными, так как в зависимости от фракционного состава сырья, степени измельчения катализатора и интервала температур процесс протекает в кинетической или смешангюй области. [c.154]

КИНЕТИКА КРЕКИНГА ГАЗОЙЛЕЙ [c.120]

V 1п —, получим на графике прямую линию. Тангенс угла наклона прямой к оси vy определит значение р, а отрезок на оси ординат, отсекаемый прямой при значении у = О,—величину а. Уравнение Фроста — Баландина хорошо описывает кинетику каталити-. ческого крекинга углеводородов нефти, реакций перераспределения водорода в бензине, крекинг газойля, крекинг синтина на различных катализаторах, кинетику каталитической дегидратации спиртов и т. п. [c.301]

Кинетика газообразования при крекинге может быть иллюстрирована приведенными в табл. 47 данными, относящимися к крекингу газойля при высоком давлении и при температуре 425° С. [c.131]

Рис. 72. Кинетика каталитического крекинга газойля (по данным Г. М. Панченкова и Е. П. Кузнецовой) на алюмосиликатных катализаторах.

Рис. XII, 12. Кинетика каталитического крекинга газойля на алюмосиликатных

Уравнение Фроста —Баландина хорошо описывает кинетику каталитического крекинга углеводородов нефти, реакций перераспределения водорода в бензине, крекинг газойля, крекинг синтина на различных катализаторах, кинетику каталитической дегидратации спиртов и т. д. [c.234]

Выяснение кинетики реакции каталитического крекинга газойлей и других нефтяных дестиллатов затруднено не только наличием большого количества разнородных реакций, но и сложностью состава как крекируемого сырья, так и образующихся продуктов реакции. [c.217]

Кинетика инициированного окисления прямогонного дизельного топлива, легкого газойля каталитического и термического крекинга, прошедших адсорбционную очистку [c.77]

При изучении кинетики каталитического крекинга, например вакуумного газойля превращение одной час- [c.805]

Приведен критический анализ работ в области каталитического крекинга — одного из основных процессов нефтепереработки, приобретающего особенно большое значение в связи с развитием процессов углубленной переработки углеводородного сырья. Подробно рассмотрены химия и кинетика процесса. Большое внимание уделено описанию катализаторов крекинга и технологических процессов переработки газойлей. [c.4]

Однократный крекинг того или иного легкого нефтепродукта (газойль, соляр) обычно дает не больше 25—30% крекинг-бензина. Чтобы повысить выход на этот основной продукт крекинг-процесса без излишнего газо- и коксообразования, применяют повторный крекинг, сущность которого заключается в следующем легкие части отгоняют, разделяя продукт однократного крекинга на крекинг-бензин и более тяжелые дестиллаты последние подкачиваются затем к сырью и снова поступают на крекинг, для них уже вторичный. Ввиду громадного значения, какое имеет повторный крекинг в практике крекинг-процесса, его кинетика и конечные ре- ультаты заслуживают специального рассмотрения [50]. [c.475]

Так как в настоящее время трудно детализировать химизм каталитического крекинга газойлей, приходится изучать этот процесс в общем виде. Одна из используемых для этой цели методик основана на рассмотрении поведения отдельных групп компонен-1Г0В как самостоятельных единиц. Такой подход позволяет выяснить не только распределение продуктов, но и кинетику крекинга газойлей. [c.120]

При построении фиг. 39 были приняты усредненные данные по кинетике бензинообразования при крекинге газойлей в промышленных условиях. [c.124]

Эмпирическое уравнение, подобное (1), имеет ряд ограничений. Естественно желание найти уравнение, основанное па целочисленном порядке реакции, хотя ясно, что для гетерогенных каталитических реакций целочисленный порядок необязателен. Кроме того, для изучения канетики более подходящим сырьем являются индивидуальные углеводороды, а не газойль, так как состав не подвергшейся крекингу части исходного вещества при этом остается неизменным. Здесь и в следующем разделе обсуждается несколько примеров по кинетике крекинга индивидуальных углеводородов. [c.441]

Как указали Уилер, Вейс и Пратер, в общем случае размер частиц пористых катализаторов может заметно влиять на каталитическую активность, кинетику, энергию активации и на состав продуктов крекинга. Джонсон, Крегер и Эриксон [57а] изучали влияние диаметра частиц катализатора в пределах 0,44 — 0,057 с.и на крекинг газойля при температуре 482°. Меньшие частицы катализатора обладали большими активностью и избирательностью. При этом надо учесть, что целые и раскрошенные гранулы, использованные Джонсоном и др., несомненно, обладали меньшей пористостью, чем таблетки, приготовленные прессованием высушенных порошков. [c.449]

Кинетика реакций гидрокрекинга. Кинетика реакций, проходящих при гидрокрекинге, изучена очень мало. Энергия активации гидрирования ароматических углеводородов на различных катализаторах имеет один порядок — около 42 кДж/моль (10 ккал/моль). Для кажущейся энергии активации бензинообразования при гидрокрекинге вакуумного газойля — величине в общем фиктивной — в литературе приведены значения порядка 125—210 кДж/моль (30—50 ккал/моль). Некоторое представление о соотношении скоростей различных реакций гидрокрекинга легкого газойля каталитического крекинга на катализаторе с высокой кислотной активностью при 10,5 МПа (105 кгс/см ) дает следующая схема (цифры на стрелках — значения относительной константы скорости) [c.297]

Специальное исследование влияния сырья на кинетику процесса крекинга [801 в рамках треугольной схемы Уикмена [см. выражение (Н1-5)] показало, что константы скорости крекинга сырья и образования бензина существенно зависят от углеводородного состава сырья и, в частности, от отнощения ароматических (А) к нафтенам (Н). Так, для прямогонных газойлей константы скорости разложения сырья и образования бензина предлагается соответственно рассчитывать по формулам [c.91]

При изучеш1и кинетики каталитического крекинга, например вакуумного газойля превращение одной части сырья может протекать в кинетической области, а превращение другой части — в диффузионной. Диффузионное торможение характерно для мало реакционноспособных полициклоароматических углеводородов. [c.838]

В рассматриваемом ниже случае мы подразумеваем под А газойль. Такая запись реакции крекинга удобна, когда кинетика процесса определяется по количеству непрореагировавшего исходного вещества. Если о скорости процесса судить по выходам бензина, что представляет большой практический интерес, то реакцию крекинга нельзя рассматривать как необратимую реакцию первого порядка. В этом случае ее надо рассматривать как последовательную химическую реакцию, так как образующиеся углеводороды, входящие в состав бензиновой фракции, подвергаются дальнейшему распаду до конечных продуктов — газа и кокса. В результате крекинга обычно кроме газа и легкокинящях продуктов, образуются высокомолекулярные продукты и кокс, который является смесью бедных водородом высокомолекулярных углеводородогз. Эти высокомолекулярные продукты сильно адсорбируются на поверхности катализатора. Поэтому реакцию каталитического крекинга можно рассматривать как гетерогенную химическую реакцию первого порядка, для которой характерна слабая адсорбция исходных веществ и сильная адсорбция некоторых продуктов реакции. При расчете поверхности катализатора, занятой реагирую-нщм веществом, необходимо это учитывать. Решение дифференциального уравнения (20) для этого конкретного случая приводит к уравнению следующего типа [c.44]

Однако работ, посвященных изучению кинетики превращения углеводородов, содержащихся в реальных нефтяных фракциях (прямогонные нефтяные фракции, вакуумные дистилляты, газойли каталитического крекинга и др.), довольно мало. Это объясняется в основном сложностью определения углеводородного состава сырья и цродухтов его превращения и отставанием в разработке аппаратуры для проведения таких анализов. [c.32]

Р. Д. Оболенцев, А. В. Машкина, А. Р. Кузыев, Г. П. Грибкова. Кинетика каталитического гидрогенолиза некоторых органических соединений двухвалентной сёры Р. М. Масагутов, Г. А. Берг. Изменение активности катализатора при каталитическом крекинге вакуумных газойлей из туймазинскй и арланской нефтей Р. Д. Оболенцев, А. В. Машкина, Г. М. Михеев. К вопросу о гидроочистке высокосернистых нефтей [c.345]

В результате превраш,ений, ведуш,их к образованию изопарафиновых и ароматических углеводородов, бензин каталитического крекинга имеет более высокое октановое число (78 по М.М. и 82-95 по И.М.) по сравнению с бензином термического крекинга, протекающего по свободнорадикальному механизму. Если химизм и механизм превращений индивидуальных углеводородов изучен достаточно подробно, то при переработке смесей нефтепродуктов широкого фракционного состава построение химических схем процесса представляет очень трудную задачу. На данном этапе возможно лишь рассмотрение схемы, которая учитывает основные направления и результирующий эффект деструктивной переработки тяжелых нефтяных дистиллятов. За компоненты обьшно принимают фракции, разделяющиеся по температурам кипения газ, бензин, легкий газойль, тяжелый газойль, остаток и т.п. Главным недостатком такой схемы является малая чувствительность к химическому составу входящих в нее углеводородов. Это объясняется тем, что вторичные превращения, связанные с перестройкой углеводородного состава продуктов и следующих за первичным актом термокаталитического разложения сырья, практически мало изменяют температурные пределы выкипания продуктов. Поэтому применяемая обычно схема процесса отражает фактически лишь этап распада молекул или их осколков, и наблюдаемая кинетика процесса - это кинетика разрыва углерод-углеродных связей. И хотя при построении кинетической модели используют схемы и реакции, протекающие по первому порядку, в целом скорость процесса превращения промышленного сырья, являющегося смесью углеводородов, является величиной, характеризующей сумму различных скоростей реакций отдельных групп и углеводородных соединений, протекающих для каждого из соединений по первому порядку. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология