Реакции с а-хлорэфирами

Подробно исследовали реакции -хлорэфиров с металлами [c.182]

Методика проведения реакции ( -хлорэфиров с непредельными соединениями [15] [c.274]

Условия реакции хлорэфир асфальтит 10 1, 59 °С, конц. катализатора 0,12 масс. ч. [c.113]

Образующиеся в этой реакции хлорэфиры более склонны к термической изомеризации, чем полученные из дивинила (рис. 14). Необходимо отметить, что соотношение между 1,2- и 1,4-аддуктами [c.117]

Подробно исследовали реакции -хлорэфиров с металлами Исагулянц с сотр. [150]. Первоначально они предполагали, что при действии металлического натрия на метиловый [c.214]

Наиболее активные катализаторы (первые четыре) в пределах исследованных для реакции концентраций растворимы в хлорэфире [c.291]

В результате реакции, как и в водной среде, образуются следующие продукты реакции ДХГ, ТХП, хлорэфиры. [c.75]

Рис. 2.12. Зависимость выходов ДХГ (1), ТХП (2) и хлорэфиров (3) от температуры реакции

Рис. 2.13. Зависимость выходов продуктов реакции при совместном проведении процессов экстракции и хлоргидринирования от концентрации ДХГ в растворе 1 - ДХГ 2 — ТХП 3 - хлорэфиры

Взаимодействие реактивов Гриньяра с а-хлорэфирами протекает с выходом 45—90% [75]. Ацетали н кетали должны были бы реагировать с реактивами Гриньяра с образованием простых эфиров, но, по имеющимся в литературе данным, выходы, получаемые при этих реакциях, низки. Исключением является следующая реакция [76] [c.338]

Хлорметилирование. Введение реакционноспособных функциональных хлорме-тильных групп может быть осуществлено гетерофазным методом Блана (пропускание сухого хлористого водорода через смесь нефтяного остатка и формалина) и жидко-фазным. Вторая реакция изучена более подробно на примере асфальтов и асфальтитов. В оптимальных условиях при соотношении хлорэфир асфальтит хлорида металла = 10 I 0,48 (в масс, ч.) при 55° в течение 1-3 час можно ввести от 14 до 30 % хлора в асфальтит с молекулярной массой 480-1520. Степень превращения при этом достигает 80-95 %. [c.65]

Выделяющийся при реакции хлористый водород и уносимые им пары, не вступившего в реакцию спирта и хлорэфиров кремния поступают в холодильник 1. Сконденсировавшиеся жидкие продукты (рециркулирующий этиловый спирт) через фазоразделитель 5 стекают в сборник 7, а хлористый водород поступает на очистку. Спирт из сборника 7 передавливается в мерник-дозатор 4 и в эфиризатор. [c.119]

Выделяющийся при этом хлористый водород необходимо нейтрализовать во избежание протекания обратимой реакции образования хлорэфиров титана [c.303]

Пудовик и Арбузов [104] подробно изучили изомеризацию продуктов, полученных присоединением хлорэфиров к дивинилу по реакции [c.54]

Большие константы скорости для СЮ" указывают на заметный а-эффект. Подобным образом некоторые карбониевые ионы, например катионы иприта [169] и хлорэфиров, в которых положительный заряд локализован, обнаруживают высокую реакционную способность по отношению к ОН и другим основным нуклеофилам [7]. Так, например, ОН в реакции с катионом иприта [169] примерно в 40 раз более реакционноспособен, чем это следует из уравнения Свэна, которому подчиняются большинство нуклеофилов. [c.236]

При взаимодействии н-бутил- и изобутилхлорметиловых эфиров с дивинилом наблюдается также образование диалкилформалей за счет частичного гидролиза не вступивших в реакцию хлорэфиров при разложении водой реакционной смеси и реакции образующегося спирта с еще негидролизовавшимся хлорэфиром, например [c.116]

Соотнощение продуктов реакции -хлорэфиров и дихлорпроизводных обычно остается неизменным на всю глубину превращения исходных реагентов и слабо зависит от температуры [18]. Это указывает, что продукты реакции образуются по параллельным потокам. Константа скорости реакции образования дцхлорпроизводных [63] ниже, чем константа скорости образования -галогенэфиров [59, 61, 62]. [c.200]

По другой (улучшенной) методике реакцию проводят следующим образом к перемешиваемой смеси раствора фенола в H2 I2, небольшого количества адогена 464 и водного раствора гидроксида натрия медленно, по каплям прибавляют трех- пятикратный избыток хлорэфира (выход конечного продукта 79—81%) [950]. В недавних публикациях сообщается об алкилировании в условиях МФК о-ацилфенолов [1056] и реакциях между фенолятами и эпихлоргидринами [1057] или хлорангид-ридом циануровой кислоты [1058]. [c.156]

Соединение М является продуктом 0-алкилирования. При использовании изопропилбромида и дезоксибензоина также образуются продукты С- и 0-алкилирования — соединения N и Р в соотношении 2,3 1 [333]. Аналогично изопропилирование тет-ралона дает почти равные количества О- и С-продуктов [335], а из дифенилацетальдегида образуются только 0-производные [1048]. В катализируемой ТЭБА реакции между бензилкетона-ми и а-хлорэфирами 0-алкилирование является основным процессом, а продукты С-алкилирования выделить не удалось [c.185]

Такой тип реакции присоединения по Михаэлю с последующим замыканием циклопропанового кольца наблюдается в реакциях между ненасыщенными нитрилами, кетонами, альдегидами, сложными эфирами, фосфонатами и фосфониевыми солями с а-хлорнитроалканами, галогенмалоновыми эфирами, а-хлор-нитрилами и а-хлорэфирами [1094, 1095, 1096, 1214, 1215, 1427]. Как правило, всегда необходимо использовать концентрированный гидроксид натрия и ониевую соль, однако по крайней мере в некоторых случаях медленная реакция возможна и в отсутствие катализатора. [c.225]

Наиболее известным способом синтеза а-хлорэфиров и, в частности, а-хлорэтилбутилового эфира является способ, основанный на реакции Вюрца и Фраполи, заключающийся во взаимодействии газообразного хлористого водорода с ацетальде-гидом и спиртами. Этот способ имеет существенные недостатки в процессе реакции выделяется вода, вызывающая гидролиз а-хлорэфира, а получающийся при гидролизе спирт приводит к образованию ацеталя все это значительно снижает выход и ухудшает качество получающегося а-хлорэфира. В литературе известен патентика получение а-хлорэтнлбутилового и а-хлор-диэтилового эфиров из соответствующих виниловых эфиров и хЛористого водорода, но это патентное указание не может служить руководством для синтеза в лаборатории. [c.155]

Существенным недостатком этого способа является очень бурная, трудноуправляемая реакция комплексов с водой кли спиртами, сопровождающаяся зачастую гидролизом образующихся алкилдихлорфосфиноксидов или хлорэфиров алкил-фосфинатов. Лишь при осуществлении серии опытов удается воспроизвести этот способ и выделить из комплексов алкилдихлорфосфиноксиды. [c.8]

Процесс этерификации практически необратим, протекание его зависит от соотношения исходных веществ, температуры, интенсивности перемешивания и порядка смешения компонентов. Для достижения наибольшего выхода целевого продукта целесообразно приливать четыреххлористый кремний к спирту, взятому в небольшом избытке (не более 5—10% от теоретического). Больший избыток брать не следует, так как кроме основной реакции может протекать и побочное взаимодействие спирта и образующегося в ходе реакции хлористого водорода с выделением воды. Вода в присутствии хлористого водорода легко гидролизует эфиры ортокремневой кислоты, поэтому применение большого избытка спирта неизбежно приведет к усилению этого процесса. Не рекомендуется брать и избыток четыреххлористого кремния, ибо в этом случае протекает другая побочная реакция — образование хлорэфиров ортокремневой кислоты [c.117]

Триэтоксисилан получают путем этерификации трихлорсилана абсолютным этиловым спиртом. Реакция протекает ступенчато, поэтому в ходе процесса образуются различные хлорэфиры — этокеихлор- [c.125]

Обычно для этерификации четыреххлористого титана берут большой избыток бутилового спирта (10—12 моль С4Н9ОН на 1 моль ТЮ14), так как в противном случае возможно образование промежуточных продуктов замещения — хлорэфиров титана, т. е. реакция замещения может не пойти до конца. При взаимодействии четыреххлористого титана и бутилового спирта выделяется хлористый водород, для нейтрализации которого в реакционную массу при непрерывном перемешивании пропускают сухой аммиак. Для обезвоживания и осушки аммиак предварительно пропускают через колонну 1 с натронной известью и колонну 2 с едким натром. Прп нейтрализации температура реакционной смеси не должна превышать 30 С, а давление паров должно быть равным 1 ат. При повышении температуры и давления необходимо уменьшить иодачу аммиака если температура и давлоние все же повышаются, следует прекратить подачу аммиака до восстановления заданных параметров. [c.304]

Успешными оказались два метода реакция монохлор-1,4-диоксана с алкильными магнийорганическими соединениями и циклизация монозамещен-ных р,Р -дигалогендиэтиловых эфиров под действием щелочи [60]. Первый из этих методов основан на том, что хлорированный 1,4-диоксан ведет себя, как а-хлорэфир. Активный атом галоида легко реагирует с алкильными магнийорганическими соединениями, образуя моноалкильные производные с выходами от 30 до 70%. Если монохлор-1,4-диоксан недостаточно тщательно очищен или если присутствуют катализаторы полимеризации, то в этой реакции образуется интересный побочный продукт. [c.19]

Ввиду того что этот побочный продукт не содержит какой-либо реакционной функциональной группы, кислородные атомы в соответствии с его эмпирической формулой (например, формулой С]2Н2204 при реакции с бромистым бутилмагнием), по-видимому, принадлежат двум диоксановым кольцам. Поскольку известно, что а-хлорэфиры в присутствии катализаторов присоединяются к непредельным углеводородам, образование побочного продукта, [c.19]

Исходя из наличия двух электроотрицательных групп до-иорноакцепторная связь с хлоридом металла [4] может осуществляться через координацию с атомом кислорода и хлора. Исследования ЯКР спектров [3] показали, что наиболее вероятной является координация через атом кислорода. Однако исключить координацию через хлор не представляется разумным. Для проверки этого положения, а та кже для исследования взаимодействия РеС1з с хлорэфиром бйли проведены спектрофотометрич кие исследования, которые позволили установить роль самого активного катализатора в реакции хлорметилирования асфальтитов [5], а та же восполнить пробел в изучении комплексных соединений хлоридов металлов [3, 4]. 1 [c.29]

При синтезе тетраметилендиоксидитиосульфата в трехгорлую круглодонную колбу емкостью 2 л с обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой помещали 248 г гипосульфита и добавляли 150 жл воды, размешивали 10 мин и к полученному насьш енному раствору гипосульфита через капельную воронку в течение 40 мин при перемешивании добавляли 238 г (1,5 жоль) а,а -дихлордиметилового эфира этиленгликоля. Реакция велась при охлаждении колбы ледяной водой и при перемешивании после добавления всего количества хлорэфира еще 20 мин. После 6 ч смесь фильтровалась на воронке Бюхнера, и выделившийся белый кристаллический тетраметилендиоксидитиосульфат сушился в вакуумном сушильном шкафу при 50—60°. Выход 190 г. [c.93]

Влияние галогена или кислорода как вторых заместителей у реакционного центра предсказать не просто. Индуктивный эффект этих атомов должен бы усиливать частичный положительный заряд на центральном углероде и способствовать, таким образом, 52у2-реакции. В то же время свободные электронные пары посредством мезомерного или электромерного эффекта могли бы, наоборот, стабилизировать промежуточный ион карбония (5 vl-тип). В случае кислорода такая стабилизация имеет место в действительности. Поэтому, например, а-хлорэфиры гидролизуются очень быстро и полностью моно-молекулярно [c.156]

Дианионы р-кетоэфиров реагируют с а-хлорэфирами с образованием б-алкоксн-р-кетоэфиров [уравнение (163)], которые являются ценной альтернативой эфиров З-оксоен-4-овых кислот в качестве промежуточных соединений в реакциях аннелирования [250]. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология