Присоединение к двойным углерод-углеродным связям

Химические свойства олефинов определяет двойная углерод — углеродная связь. При действии на двойную связь различных реагентов разрывается та связь, которая образована я-электронами (л-связь) как наименее прочная и более реакционноспособная. Это объясняется тем, что образующие ее я-электроны более доступны для электрофильного реагента, чем электроны простой ст-связи (ст-электроны). В результате разрыва я-связи освободившиеся валентности углеродных атомов затем затрачиваются на присоединение атомов или групп атомов молекулы реагента. Присоединение к двойной углерод — углеродной связи в большинстве случаев носит электрофильный характер (Ле) при этом двойная связь, являясь донором электронов, проявляет нуклеофильные свойства. [c.67]

Присоединение к двойным углерод-углеродным связям уже упоминалось. Карбены также присоединяются к ароматическим системам, но образующиеся при этом продукты сразу же перегруппировываются, обычно с расширением цикла (т. 3, реакция 15-49). Сообщалось о присоединении карбенов к другим двойным связям, например к. связи С = М (т. 3, реакции [c.253]

В результате реакций, обсуждающихся в этом разделе, образуется новая углерод-углеродная связь. По отношению к ароматическому субстрату они представляют собой электрофильное замещение, так как кольцо атакуется положительной частицей. По традиции их относят к этому типу реакций. Однако по отношению к электрофилу большинство из этих реакций являются нуклеофильным замещением, и все, что говорилось в гл. 10 о реакциях нуклеофильного замещения, справедливо и в данных случаях. Некоторые из них могут не быть реакциями замещения по отношению к реагенту так, например, при использовании в качестве реагента олефинов — это присоединение к двойной углерод-углеродной связи (реакция 11-13) или присоединение по связи С = 0 (реакция 11-24). [c.348]

Радикальное присоединение к двойным углерод-углеродным связям [c.388]

Свободнорадикальное присоединение к двойной углерод-углеродной связи протекает через стадию образования наиболее устойчивого свободного радикала. [c.197]

Винилгалогениды обнаруживают сходство в свойствах с арилгалогенидами они тоже не реакционноспособны по отношению к нуклеофильному замещению и также оказывают аномальное влияние на реакционную способность и ориентацию в электрофильных реакциях групп, с которыми связан атом галогена, в данном случае в реакциях присоединения к двойной углерод-углеродной связи. Будет показано, что это сходство между арил- и винилгалогенидами объясняется сходством в их структуре. [c.782]

Присоединение к двойным углерод-углеродным связям является в общем наиболее важным. [c.321]

Таким образам, все стерео химически изученные настоящее время реакции гомолитического присоединения к двойной углерод-углеродной связи представляют собой транс-присоединение. [c.289]

Как и все обычные реакции присоединения к двойной углерод-углеродной связи, процесс идет по электрофильному механизму и начинается с присоединения протона за счет я-электронов двойной [c.92]

Асимметрическое присоединение к двойной углерод-углеродной связи [c.178]

Хлорирование. Обычное фотохлорирование связано с диссоциацией хлора под влиянием света на свободные атомы хлора, которые затем вызывают цепи реакций либо путем замещения при углерод-водородной связи, либо путем присоединения к двойной углерод-углеродной связи. Хлор в газовой фазе или растворенный в прозрачной жидкости легко диссоциирует, так что источником света может служить солнечный свет, рассеянный дневной свет, излучение лампы накаливания, угольной дуги или ртутной лампы. Хотя сведения относительно влияния длины волны или интенсивности света бедны, однако для большинства реакций фотохлорирования квантовый выход, должно быть, очень высок, и реакция с простыми углеводородами может даже принять характер взрыва, когда применяется высокая интенсивность света. [c.58]

Большая часть реакций присоединения к двойной углерод-углеродной связи происходит по гетеролитическому типу и относится к реакциям электрофильного присоединения. [c.78]

Как и все обычные реакции присоединения к двойной углерод-углеродной связи, процесс идет по электрофильному механизму и начинается с присоединения протона за счет я-электронов двойной связи первая стадия). Присоединение идет в соответствии с правилом Марковникова [c.102]

Реакции алкенов. Реакции присоединения. Большая часть реакций присоединения к двойной углерод-углеродной связи происходит по гетеролитическому типу и относится к реакциям электрофильного присоединения. [c.72]

Рассмотрим ход присоединения к сопряженной системе на примере взаимодействия бутадиена и хлористого водорода. Как и все обычные реакции присоединения к двойной углерод-углеродной связи, процесс идет по электрофильному механизму и начинается с присоединения протона за счет л-электронов двойной связи (первая стадия). Присоединение идет по правилу Марковникова [c.94]

Присоединение галогенводородов к олефинам происходит в соответствии с правилом Марковникова при их ионном присоединении к двойной углерод-углеродной связи алкена водород галогенводорода присоединяется преимущественно к атому углерода с наибольщим числом атомов водорода. Правило удобное, имеющее предсказательную силу. [c.98]

Реакция, по-видимому, происходит в две стадии 1) электрофильное присоединение к двойной углерод-углеродной связи, как показано в разд. Б.1 2) последующий обмен ацильной группы на алкоксигруппу [12, 13]. В качестве катализатора используют смесь ртути с трехфтористым бором или хлористый иод. Реакция лучше идет в безводных условиях и пригодна для получения ацеталей или кеталей, причем выход ацеталей составляет 80—90% с первичными спиртами и 38% с изопропиловым спиртом. Третичные спирты не образуют ацеталей по этому методу [12]. [c.599]

Теперь можно заменить правило Марковникова более общим правилом электрофильное присоединение к двойной углерод-углеродной связи протекает через стадию образования наиболее устойчивого карбониевого иона. [c.188]

Связи между атомами углерода и кислорода, азота или серы обычно образуются в результате нуклеофильного заме1цения, присоединения по карбонильной группе или реакции Михаэля -- присоединения к двойной углерод-углеродной связи. [c.18]

Известно, что аллильный карбанион, возникающий из обоих тиапиранов, не является промежуточным продуктом и изомеризации обоих олефинов в условиях реакции не происходит. Было высказано предположение, что отмеченное различие в течении реакции обусловлено конкуренцией между атомом серы и двойной связью за злектрофильный карбен различие в сопряжении в обоих случаях влияет на относительную электронную плотность у атома серы и у олефиновой функции. В случае бензопиранов наблюдается только простое присоединение к двойной углерод-углеродной связи 190а]. [c.74]

Была также изучена реакция между углеводородами, которые содержат как двойные, так и тройные связи, и дигалогенкарбенами. Полученные данные показывают, что реакции дихлор- и дибром-карбенов с сопряженными енинами приводят только к таким продуктам, которые образовались в результате присоединения к двойным углерод-углеродным связям [94, 95]. [c.76]

Большая часть реакций присоединения к двойной углерод-углеродной связи происходит по гетеролитическому типу и относится к реакциям электрофильного присоединения (стр. 63). Решающей стадией таких реакций является взаимодействие электрофильного реагента с л-электронным облаком двойной связи. Чаще всего в роли электрофильного реагента выступает протон Н+, образующийся при диссоциации минеральных кислот (НС1, НВг, HI, H2SO4). Первоначально электрофильный реагент за счет своего положительного заряда вступает во взаимодействие с я-электронами двойной связи, образуя п-комплекс. Затем с одним из ненасыщенных С-атомов за счет я-электронов двойной связи образуется обычная о-связь. Соседний атом углерод — второй партнер имевшейся двойной связи, лишившись электрона, приобретает положительный заряд возникающая частица с положительным зарядом на атоме углерода носит название карбониевого иона или карбкатиона [c.69]