Реакции Фриделя — Крафтса с парафиновыми углеводородами

Для процессов алкилирования, в которых парафиновый углеводород соединяется с олефином, образуя более высококинящий парафин с разветвленной цепью, имеющий большее октановое число, изобутан более желателен, чем к-бутан. Изомеризация к-бутана обычно проводится с помощью катализатора Фриделя — Крафтса (хлористого алюминия). Как указывалось выше, более высокие выходы изобутана получаются при низких температурах. Для этой реакции предложены довольно запутанные механизмы. Реакция протекает в присутствии небольших количеств олефинов, а также воды и кислорода. Она может проводиться в жидкой или паровой фазах при умеренных температуре и давлении, т. е. при температуре 90 —120° С и давлении 20 ат. Выход изобутана составляет около 40% за проход. [c.108]

Алкилирование по атому углерода (С-алкилирование) состоит в замещении на алкильную группу атома водорода, находящегося при углеродном атоме. К этому замещению способны парафиновые углеводороды, но наиболее характерно алкилирование для ароматических соединений (реакция Фриделя — Крафтса) [c.237]

Существуют два метода конденсации продуктов прямого хлорирования высших парафиновых углеводородов с фенолом. Для этого можно использовать или реакцию Фриделя — Крафтса с применением хлористого алюминия в качестве катализатора, или конденсацию в присутствии цинковой пыли. [c.246]

ПРИЛОЖЕНИЕ РЕАКЦИИ ФРИДЕЛЯ-КРАФТСА К ПАРАФИНОВЫМ и ЦИКЛОПАРАФИНОВЫМ УГЛЕВОДОРОДАМ [c.452]

РЕАКЦИИ ФРИДЕЛЯ — КРАФТСА С ПАРАФИНОВЫМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ [c.167]

Это определенное противоречие не содействует пониманию активирующего действия хлористого водорода. Сверх этого, во многих примерах указывается, что дан е в процессах конденсации, осуществляемых галоидными алкилами или другими хлорированными соединениями, присутствие следов влаги в хлористом алюминии производит ускоряющее действие. Даже больше того, было показано,что в присутствии хлористого алюминия, освобожденного от хлористого водорода сплавлением под давлением с алюминиевой пылью [21], не происходит крекинга парафиновых углеводородов. Из этого мы можем вывести заключение, что хлористый водород, присутствующий как таковой или образующийся в результате реакции воды с катализатором, обладает активирующим влиянием не только на реакции, включающие олефины, но также па реакции конденсации с алкильными галоидами и на крекинг. Однако важное значение хлористого водорода для реакций Фриделя—Крафтса может быть определено в общем только опытами с абсолютно безводным хлористым алюминием так как это соединение жадно поглощает влагу, то сомнительно, был ли кто-либо и когда-либо способен приготовить хлористый алюминий в совершенно безводном состоянии. В нашей лаборатории мы безрезультатно провели повторные попытки приготовить действительно безводный хлористый алюминий. Таким образом, трудно избежать загрязнения влагой от этого источника. Хотя реакции с хлористым алюминием обычно рассматриваются как протекающие в безводных условиях, сомнительно, чтобы сами реагирующие вещества были когда-либо совершенно свободными от [c.83]

При применении катализаторов типа Фридель—Крафтса изомеризация парафинов, за исключением бутана, обычно сопровождается побочными реакциями, включающими и разрыв связи С—С. В процессе реакции синтезируются соединения, кипящие либо выше, либо ниже первоначального углеводорода. Реакции перераспределения, проходящие особенно с пентанами или более высокими парафинами, вызываются, очевидно, крекингом изо-парафиновых молекул, которые галоидом алюминия пе активируются [409]. По аналогии с реакциями, происходящими в авто-деструктивном алкилировапии, описываемый процесс является все-таки соединением деалкилирования (крекинг) и алкилирования [410], которые дают изопарафины более высокого либо более низкого молекулярного веса, чем первоначальный алкан. Возможно, проведением изомеризации под давлением водорода [411 — 413], в присутствии изобутана [412, 414], ароматики [412], нафтеновых углеводородов [412, 415—418] или гетероциклических углеводородов, таких как тиофен [419], можно свести к минимуму боковые реакции для нентанов и гексанов, но не для гептанов и более высоких парафинов. Устранение побочных реакций обычно сопровождается замедлением изомеризации, однако, прибавление олефинов уменьшает предохраняющее действие вышеприведенных агентов. Реакции изомеризации проходят через индукционный период в течение этого времени проходят незначительные реакции перераспределения [420, 421]. [c.117]

В противоположность этому легко и гладко протекает взаимодействие продуктов хлорирования парафиновых углеводородов с ароматическими углеводородами (реакция Фриделя—Крафтса) и их дегидрохлорирование с образованием олефинов. При первой реакции возможно п ютекание двух видов взаимодействия, которые приводят к образованию целевого продукта. Поэтому подобная реакция дает удовлетворительные результаты. Наряду с обычной реакцией Фриделя—Крафтса, при которой хлористый алнил ведет себя обычным образом, возможно также дегидрохлорирование с образованием олефина. Однако в присутствии хлористого водорода и безводного хлористого алюминия этот о 1ефин в равной степени гладко алкилирует ароматический углеводород. [c.234]

Общая структура саптоиура сходна с структурой парафлоу в том, что он тоже представляет продукт конденсации ароматических п парафиновых углеводородов при помощи реакции Фриделя-Крафтса [44]. Ниже приведены две типичные формы депрессатора сантоиур [c.198]

Еще со времени работы Ба Лсона [1] и Густавсона [5, 6] было известно, что ароматические углеводороды можно алкилировать олефинами в присутствии хлористого алюминия, употребляемого в качестве катализатора. Больше того, реакция Фридель-Крафтса показывает, что галоидпроизводные алкилирунуг углеводороды в присутствии хлористого алюминия. Алкилирование парафинов ыло обнаружено Ипатьевым, показавшим, что насыщенные углеводороды, например гексан, алкилируются этиленом при 60— 70° и обыкновенном давлении над катализатором безводным хлористым алюминием с образованием алкил--замещенных парафинов. Хлористый алюминий способен расщеплять парафиновые цепи на части. Так как углерод - углеродные связи парафиновых и олефиновых цепей легко разрываются хлористым алюминием, то это может вести ак крекингу, превращениям в изомеры и другим реакциям. [c.625]

Изомеризация. Хорошо разработанный процесс представляет сОбой каталитическая изомеризация пентана. Точно так же в промышленном масштабе нашла себе применение и изомеризация гексана. Однако с точки зрения производства моторного топлива изомеризация этих углеводородов в процессе каталитического риформинга имеет небольшое значение. Это объясняется тем, что в большинстве случаев октановые числа фракций С 5—С в достаточно высоки и нет необходимости прибегать к каталитическому риформингу этих фракций. Кроме того, они не нуждаются в рифор-мииге ввиду достаточно хорошей приемистости к тетраэтилсвинцу. Однако образование ароматических углеводородов и особенно бензола из фракции С6 требует изомеризации парафиновых углеводородов этой фракции. Объектом глубокого изучения является изомеризация парафинов фракции С,. Эти исследования еще не привели к созданию промышленного процесса, хотя теоретически реакция представляет интерес для повышения октанового числа парафиновых углеводородов фракции С 7. Главное до-стоилство этой операции заключается в получении исключительно больших теоретических выходов высокооктановых изомеров. Однако на практике наличие в продукте нафтеновых и ароматических уг.певодородов, а также тенденция к диспропорционированию между высоко и низкокипящими фракциями значительно затрудняют промышленную реализацию этого процесса. По-видимому, парафиновые углеводороды фракции С. являются наиболее высококипящими из тех, которые целесообразно подвергать изомеризации, так как углеводороды фракций Сз, С и Сщ даже после низкотемвературной изомеризации до равновесного состояния над катализаторами Фриделя-Крафтса неспособны повысить октановое число фракций настолько, чтобы удовлетворить требованиям сегодняшнего дня. [c.165]

О необходимости добавления некоторых веществ к катализаторам Фриделя-Крафтса с целью иовышения их каталитической активности стало упоминаться в литературе десятью годами иозже, хотя в заводских лабораториях проводились исследования но этому вопросу. Пайне и Беккер [150], используя вакуумную технику для контроля примесей, изучили влияние примеси кислорода на реакцию изомеризации парафиновых углеводородов в присутствии хлористого и бромистого алюминия. Они нашлл, что в отсутствии кислорода реакция не протекает, одпако добавление 0,007% мол. кислорода (в виде воздуха) было достаточно для нревращепия 40% к-пептапов в присутствии хлористого [c.342]

Полимеризация пропилена. Ранние работы [139] показали, что для полимеризации пропилена при комнатной температуре в присутствии 10% фтористого бора необходимо высокое давление. Тщательно измельченный никель ускоряет протекание реакции. Предложены и другие катализаторы сочетания активных неорганических галоидных соединений (типа катализаторов Фриделя-Крафтса) с неуглеводородным полярным соединением, например питропроизводнымн парафиновых углеводородов [105] раствор хлористого алюмиппя в хлористом этиле [69], используемый в реакциях полимеризации, проводимых в присутствии циклопарафинового растворителя при температурах —20 Ч--100° [c.382]

Эта важная реакция, заключающаяся во взаимодействии изобутана с олефинами для получения парафиновых углеводородов с разветвленной цепью, может осуществляться либо термическим, либо каталитическим путем. В последнем случае могут применяться катализаторы типа катализаторов Фриделя — Крафтса (хлористый или бромистый алюминий, фтористый бор) или типа протоногенных кислот (98%-ная серная кислота, фтористый водород). [c.110]

Способы получения. Кроме способов получения ароматических углеводородов из соединений жирного ряда (стр. 203) и гидроаро-магических соединений (стр. 57 и 222), существуют способы их получения из различных веществ ароматического ряда. Многие из этих способов аналогичны способам получения парафиновых углеводородов из соедн 1ений жирного ряда, хотя здесь для проведения реакции часто требуются иные условия в отношении температуры, времени, применяемого реагента (например, восстановителя) и пр. Особенно большое значение имеют две синтетические реакции получения гомологов бензола—реакция Вюрца—Фиттига и реакци Ц Фриделя—Крафтса. [c.211]

Очистка сырой парафиновой смолы, получаемой при реакции по Фриделю—Крафтсу хлорированного парафина с ароматическим углеводородом, может быть произведена носредствохм растворения смолы в жидком пропане и нагрева]шя раствора до 43—49 , причем смесь должна все время находиться под давлением, достаточным, чтобы удержать пропан в жидком виде, затем следует отделение очищеиных синтетических парафиновых смол, в пропане при отой температуре не растворимых [88]. Для экстрагирования могут также прилмеияться спирты амиловый и бутиловый. По другому способу парафиновую смолу моншо очистить путем нейтрализации продуктов реакции маслом с вязкостью 100—250 сек. при 38° по Сейболту универсальному, после чего полученная смесь нагревается до 75—93°, в нее пропускается острый пар, пока температура не повысится до 99—105°, затем смесь отстаивается от нежелательных продуктов реакции [90]. Сообщается, что хлористы]г алюминий является в этом случае хорошим реагентом для очистки смолы. Продукт алки,ли-рования перемешивают при 80° с водой, отгоняют растворитель, растворяют в тяжелом бензине, очищают обработкой при 50° 2% хлористого алюминия, отфильтровывают от твердых углеводородов и отгоняют бензин [91]. [c.845]