Гераниол окисление

Гераниол можно получить восстановлением цитраля амальгамой натрия в уксуснокислом растворе. Наоборот, цитраль образуется и результате окисления гераниола. Таким образом, оба соединения имеют один и тот же скелет, и двойные связи находятся в одинаковых положениях они содержат лишь различные функциональные группы. [c.818]

Дегидрогенизацию спиртов в альдегиды и кетоны проводят не в уксусной кислоте, а в растворе бензола. Присутствие пиридина, служащего для связывания образующейся в реакции уксусной кислоты, повидимому, способствует процессу. Так, бензиловый и коричный спирты, гераниол и флуоренол дают прекрасные выходы соответственно бензальдегида, коричного альдегида, цитраля и флуоренона [22]. Дальнейшее распространение этого метода представляется весьма ценным и многообещающим. Скорость реакций окисления спиртов во много раз меньше, чем скорость реакций окислительного расщепления гликолей. Реакции окисления спиртов не сопровождаются вредными побочными процессами, имеющими место при окислительном расщеплении гликолей. [c.143]

Ациклические терпены также окисляются микробиологически. Так, цитронеллаль может быть превращен в цитронелловую кислоту [24], тогда как кислота, полученная аналогичным образом из гераниола, претерпевает дальнейшее окисление под [c.168]

Гидрогенизация гераниола (спирта), который может быть окислен до цитраля (альдегид), при 140— 180°, под давлением 1—4 ат Никель 120 [c.290]

Удалось синтезировать производное, близкое цитралю и гераниолу — гераниевую кислоту, образующуюся в результате окисления [c.818]

При действии кислот линалоол изомеризуется в гераниол. Гераниол при окислении дает цитраль. Конденсацией цитраля с ацетоном получают синтетические пахучие вещества псевдоионон и затем ионон, обладающий запахом фиалок. Все эти вещества находят широкое применение в парфюмерной промышленности для приготовления духов. Цитраль является также исходным веществом в синтезе витамина А (стр. 379). [c.371]

Как уже упоминалось, биогенетическим родоначальником монотерпеноидов служит спирт гераниол, формулу которого целесообразно изобразить в упрощенном виде как 2.1. Такой способ записи структурных формул, когда обозначаются лишь окисленные углеродные атомы и функциональные группы, находит широкое распространение в химии природных соединений, особенно изопреноидов. [c.78]

Цитраль. Из других непредельных альдегидов интересен цитраль СщНиО—маслянистая жидкость с приятным запахом лимонов, темп. кип. 228 °С. Он встречается во многих эфирных маслах, например в лимонном масле. Альдегидная природа цитраля доказывается тем, что он может быть получен окислением первичного спирта гераниола С10Н18О и сам может быть окислен в гераниевую кислоту СюН еОа. Строение цитраля выражается формулой [c.212]

Гераниол СюН О — терпен, найденный в розовом масле, — присоединяет две молекулы брома с образованием тетрабромнда ,oHjgOBra. Его можно окислить в альдегид или карбоновую кислоту с десятью атомами углерода. При окислении в жестких условиях из гераниола образуются [c.527]

Две олефиновые связи содержит цитраль, на содящпйся во многих эфирных маслах (вербены, лимонном, особенно лемонграссовом). Его можно также получить осторожным окислением гераниола (стр. 312) [c.320]

Уидон и сотр. [391 проводили окисление гераниола п нерола семью различными образцами М, д. а. Выходы были наиболее [c.266]

Типичным примером применения этой реакции является окисление гераниола. Спирт (50 mj) окисляют Д1 д. а. в гексане до герамиа-ля, выделяемого (48 мг) после фильтрования и удаления растворителя. Затем альдегид перемешивают с цианистым натрием, уксусной кислотой (для получения H N), метанолом и МпО в течение 12 час при 20—25" После удаления метанола метплгеранат (51. иг) экстрагируют эфиром. Выход продукта достаточно высокий, изомеризации не наблюдается. [c.268]

Результаты по окислению обобщены в табл. 4.3. По сравнению с обычным двухстадийным методом, который включает превращение алкилгалогенида в спирт с последующим окислением до альдегида и приводит к низкому выходу альдегида, новый одностадийный метод позволяет получать альдегиды с высоким выходом и, по-видимому, имеет существенные преимущества для получения продуктов тонкого органического синтеза, таких, как гераниол, фарнезол, хотя использование К2СГ2О, и ГМФА неудобно для промышленных синтезов. [c.213]

Типичным примером применения этой реакции является окисление гераниола. Спирт (50 мг) окисляют М. д. а. в гексане до гераииа-ля, выделяемого (48. иг) после фильтрования и удаления растворителя. Затем альдегид перемешивают с цианистым натрием, уксусной кислотой (для получения H N), метанолом и МпОг в течение [c.268]

При окислении линалоола в зависимости от условий образуются оксид линалоола, встречающийся в эфирных маслах, либо смесь цитраля и метилгептенона. Важное практическое значение имеет окисление линалоола или эфирных масел, содержащих линалоол, хромовой смесью в цитраль. Гидрирование линалоола приводит к дигидро- и тетрагидролиналоолу. При действии кислотных агентов линалоол частично изомеризуется в гераниол и нерол, частично циклизуется в терпинеол. Легко Дегидратируется с образованием смеси углеводородов, содер-зшщих мирцен, оцимен, дипентен, терпинены и др. Линалоол может быть очищен лишь через гидрофталат, получаемый из а-алкоголята линалоола и фталевого ангидрида. В природе встречается в виде (+)-, (-)- и ( )-форм, свойства и физико-химические константы которых очень близки. [c.37]

Получают из эфирных масел ректификацией, каталитическим восстановлением цитраля и цитронеллаля, годрированием гераниола [20), а также пиролизом (+)- <г/с-пинана [из (+)-а-пинена или (+)-р-пииена] с дальнейшим превращением образующегося (+)-3,7-диме-тил-1,6-октадиена взаимодействием с триизобутилалюминием Или диизобутилалюминийгидридом в (-)-цитроиеллол (после окисления воздухом и гидролиза алюминиевого производного) 124). [c.39]

Действие Pseudomonas itronellolis на гераниол несколько сложнее, поскольку этот процесс представляет собой комбинацию -окисления и карбоксилирования [13]. [c.152]

Спирты и альдегиды с двумя двойными связями. Гераниол (т. кип. 229—230°) имеет ту же структурную формулу, что и нерол (т. кип. 225—226°), так как оба дают одни и те же продукты окисления и другие общие производные. Отсюда следует, что эти спирты являются ( мс-тракс-изомерами, причем каждый из них в свою очередь представляет собой смесь изопропилиденовой и изопропенильной форм [c.817]

Линалоол содержит один асимметрический атом углерода следовательно, существуют два оптических антипода, причем оба широко распространены в природе. (—)-Линалоол находится в линалооловом масле (древесины дерева, произрастающего во Французской Гвиане) и как в свободном, так и в этерифицированном состоянии в масле иланг-иланг, розовом, бергамотовом, лавандовом маслах, тогда как (+)-линалоол был выделен из апельсинового и кориандрового масла. ( )-Линалоол получается в результате изомеризации гераниола под действием кислот эта реакция протекает особенно гладко, как будет указано ниже. Химическое поведение линалоола определяется этой реакцией изомеризации так, например, окисление линалоола хромовой кислотой приводит к получению цитраля. По той же причине невозможно получить твердые производные (например, аллофанаты), как в случае гераниола и цитраля. Линалиилацетат, часто встречающийся в эфирных маслах (см. табл, 31), был получен из натриевого производного линалоола и уксусного ангидрида. [c.817]

Отделение цитраля-а от цитраля-б производится лучше всего при помощи бисульфита натрия, с которым первый взаимодействует быстрее. Аналогично цитраль-а конденсируется быстрее с циануксусным эфиром (см. HHHie), чем его изомер эта реакция применялась для получения чистого цитраля-б. Оба изомерных цитраля могут быть получены в чистом виде окислением гераниола и нерола соответственно. [c.818]

Кроме того, гераниевая кислота была превращена в цитронеллол, восстановлением ее эфира натрием в спирте по методу Буво—Блана. В этой реакции гидрируется и двойная связь в а-положении к карбоксилу, Цитронеллол в результате окисления превращается в цитронеллалъ, при восстановлении которого вновь образуется цитронеллол. Наконец, цитраль присоединяет в присутствии окиси платины 1 моль водорода, давая гераниол или 2 моля водорода и превращаясь в цитронеллол. Таким образом, было установлено структурное родство между кислородсодержащими производными с одной и с двумя двойными связями. [c.819]

Линалоол превращается сравнительно легко в его изомер гераниол. Так, например, при нагревании линалоола с уксусным ангидридом образуется неролацетат наряду с другими соединениями. Эта изомеризация происходит, как правило, под действием кислых реагентов. Таким образом объясняется образование определенного количества цитраля при окислении линалоола бихроматом калия и серной кислотой. Аналогично гераниол можот быть частично изомеризован в линалоол при нагревании в автоклаве с водой до 200°. [c.819]

Строение фарнезола аналогично строению гераниола, а строение неролидола — строению линалоола. Оно было установлено следующим путем при окислении хромовой кислотой фарнезол превращается в соответствующий альдегид — фарнезалъ. Последний может превращаться в соответствующую кислоту (через оксим и нитрил, который омыляется). Полученная при этом фарнеаиновая кислота расщепляется при обработке сильными щелочами на дигидропсевдоионон и уксусную кислоту (Киршбаум, 1913 г.) [c.858]

Одним из важнейших альдегидов душистых масел является так называемый цитраль l H gO. Он составляет главную часть некоторых сортов эвкалиптового масла. Очень много (70—85%) содержится его в масле лимонной травы (Andropogon Uratus). В небольших количествах он содержится в лимонном Масле, имбирном, вербеновом и др. Восстановлением цитраля получается смесь стереоизомерных гераниола и нерола (см. стр. 457—458), и наоборот, цитраль может быть получен окислением гераниола, а также окислением линалоола в кислой среде (что объясняется легкостью изомеризации линалоола в гераниол). Осторожным окислением цитраля получается гераниевая кислота с тем же числом атомов углерода в молекуле. Цитраль должен иметь следующее строение [c.461]

В последнее время удалось доказать, что гидрирование олефинов имеет место также и при обмене веществ в организме животного [80]. Однако при этом процессы окислительного расщепления преобладают настолько, что препаративное применение подобного гидрирования исключается. Лишь немногие из введенных в организм веществ были выделены из мочи подопытных животных в гидрированном виде, причем выход гидрированных продуктов составлял не больше 10—30%. К этим веществам относится, например, гераниол, претерпевающий, однако, одновременно окисление до дикарбоновой кислоты [81], а также и смешанные жирноароматические непредельные кетоны [89], которые, кроме того, частично восстанавливаются до спиртов. При гидрировании в организме животного соединений, в которых один из атомов углерода становится асимметрическим, оказалось, что водород присоединяется несимметрично с образованием оптически деятельных продуктов. Как и при гидрировании с помощью дрожжей, образовавшиеся спирты обычно вращали плоскость поляризации света вправо. При гидрировании конъюгированной системы двойных связей гидрируется только двойная связь, занимающая й, -положение по отношению к карбонилу [82]. [c.295]

Гераниол (72), цитраль (73) и гераниевая кислота (74) частично также окисляются до дикарбоновой кислоты Гильде-брандта (75) с тем же числом атомов углерода [131]. Исследование окисления этих веществ, а также и других соединений с ответвленными метильными группами показало, что преимущественное окисление метильных групп является общей реакцией [81]. Так, например, из дигидромирцена (76) образовалась та же дикарбо-новая кислота СюНи04, что и из указанных алифатических терпенов. Эта кислота, образующаяся из гераниола, цитраля и гераниевой кислоты с выходом 10%, имеет строение (75). Кроме того, прн этом образуется примерно такое же (а в случае гераниола несколько большее) количество дигидрокислоты Гильде-брандта (77) [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология