Терпены алифатические

Таблица П. Свойства терпенов, алифатических и ароматических углеводородов и их назначение

Алифатическими терпенами являются, например, углеводород м и р це н, содержащийся в масле хмеля, [c.370]

Многочисленные попытки установить количественную корреляцию между оптическим вращением и структурой органических соединений в конце концов позволили Маркеру (1936) составить последовательность перенумерованных заместителей при асимметрическом атоме углерода и сформулировать для соединений СЙК К"В " правило если атом водорода находится в вершине тетраэдра, удаленной от наблюдателя, а три других заместителя в плоскости, обращенной к наблюдателю то моделям, в которых рост порядковых номеров групп В, К, К" идет по часовой стрелке, отвечает левое вращение, и наоборот. Позднее (1959) Брюстер для распределения заместителей в такой ряд использовал данные по их поляризуемости на первом месте стоят заместители с большей поляризуемостью. Таким путем Брюстеру удалось в хорошем соответствии с опытными данными рассчитать угол вращения для многих органических соединений алифатических и алициклических углеводородов и их производных, терпенов и других молекул с двойной связью в цикле. [c.205]

Алифатические терпены, в эфирном масле хмеля содержится мирцен — представитель алифатических терпенов [c.252]

К двусторонним реакциям первого порядка относятся реакции изомерного преврашения алифатических терпенов и их производных, например, взаимное превращение правовращающего ментона в левовращающий -ментон /-ментон, взаимное превращение тиоционата аммония в тиомочевину NH N S (NH2)2 S и др. [c.319]

Сабатье и Сендерен [61] установили, что при гидрогенизации терпенов, например лимонена, над восстановленной медью присоединяются два атома водорода к двойной связи в алифатической боковой цепи и образуется ментен ( ioHis) [c.595]

Метилгептенон является исходным продуктом для получения гераниевой кислоты (стр. 216), которая в свою очередь является исходным веществом для синтеза большого числа алифатических терпенов и кам-фор (например, гераниола, нерола, цитраля, линалоола и др.). [c.226]

Циклизация при превращении алифатических терпенов в циклические терпены [c.511]

Эта основная идея была подвергнута многочисленным видоизменениям, преследующим цель выбора масла, наиболее подходящего для полного и легкого соединения с серой. Речь идет об эфирах ненасыщенных жирных кислот, терпенах, продуктах конденсации предварительно галоидированных вос-ков, сложных соединениях с медью, алифатических или ароматических сульфидах и т. п. [c.128]

Основные работы посвящены химии терпенов, алифатических и гидроароматических соединений. Совместно с Л. Буво открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом спирте (восстановление по Буво — Бла-ну). Установил (1907) правило, согласно которому под действием уксусного ангидрида 1,4- и 1,5-дикар-боновые кислоты превращаются в кетоны, а 1,2- и 1,3-дикарбоновые кислоты — в ангидриды. Открыл (1923) общий метод хлорметили-рования ароматических углеводородов (реакция Блана). Синтезировал бензальдегид окисле1тем бензилового спирта бихроматом. Исследовал производные камфары. [c.60]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

В ферментатавных синтезах душистых терпенов алифатического и алициклического ряда из сахаров и производных жирных углеводородов важную роль играет кофермент А (СоА). Он является производным аденозинтрифосфорной кислоты. Буква А означает основную функцию этого кофермента — перенос ацильных групп. Кофермент А состоит из аденина, связанного Р-Н-гликозидной связью с З-фосфо-В-рибозой. Остаток рибозы содержит при С-5 пирофосфатную группу, связанную через пантотеновую кислоту с меркаптоэтиламином. Последний фрагмент является активной частью кофермента, так как его тиольная группа легко образует тиоэфирные связи с карбоксильными остатками кислот [c.39]

Составьте структурные формулы алифатических терпенов и родственных им соединений 1) 3-ме-тилен-7-метил-1,6-октадиена (мирцена), 2) 2,6-диметил-1,5,7-октатриена (оцимена), 3) 3,7-диметил-2,6-октадие-наля (цитраля), 4) 3,7-диметил-2,6-октадиен-1-ола (ге- [c.125]

Перегруппировка Вагнера — Меервсжпа очень часто происходит у раявот-вленных алифатических или жирно-ароиатнчейшх соединений. Особенное значение она имеет в ряду терпенов и камфоры [135]. [c.877]

Терпенами называют углеводороды состава СюН , встречающиеся в природе, особенно в смоле хвойных растений и во многих эфирных маслах. В тех же природнк1х образованиях содержатся и многие кислородсодержа-щие вещества, по строению близкие терпенам. Много внимания терпенам уделено отечественными учеными Ф. М. Флавицким, Е. Е. Вагнером, А. С. Гннзбергом, С. С. Наметкиным, В. Е. Тищенко и др., которые изучили их состав и разработали методы установления ггх строения. По рациональной систематике органических веществ терпены принадлежат к различным классам. Так, среди терпенов встречаются а) ненасыщенные соединения с тремя двойными связями (алифатические терпены), б) циклические соединения с двумя двойными связями, преимущественно производные циклогексана (моноциклические терпены), в) соединения с двумя конденсированными неароматическимн циклами и одной двойной связью (бициклические терпены), г) соединения с тремя конденсированными циклами без двойных связен (трициклические терпены). [c.122]

Простые алифатические азосоединения поглощают в области 340 ммк. В газовой фазе отщепляется азот и образуются углеводороды промежуточный карбен в растворе атакует растворитель. Большое значение имеет распад диазометана в бензольном растворе с образованием семичленного кольца [1, 96, 99, 100, 270]. Этот метод использовался для синтеза тропонов, азуленов, терпенов и родственных соединений примером может служить синтез азулена по схеме 60. В недавно выполненной работе [c.413]

С. И. Лурье, В. И. Исагулянц и многие другие. Благодаря участию в работе опытных ученых-химиков был внесен большой вклад в химию душистых веществ. Так, в 1928 г. Б. Н.Ру-товский и А. И. Королев опубликовали методику синтеза а-амилкоричного альдегида, В 1932 г. А. Е. Чичибабин установил строение мускуса-кетона, а О. А. Зейде и Б. М. Дубинин — строение мускуса амбрового. В 1931 г. П. П. Шорыгин с сотрудниками разработал технический метод синтеза фенилэтилового спирта, в 1934 г. А. Е. Фаворский на основе открытой им раньше реакции карбонильных соединений с ацетиленом описал метод синтеза винилкарбинолов. В 1935 г. Б. А. Арбузов открыл реакцию изомеризации бициклических терпенов в алифатические. [c.8]

Изопреноидная структура лежит в основе всех терпеновых соединений, в том числе алифатических. Собственно терпенами являются соединения состава С10Н16, содержащие два изопреноидных звена сочетание трех звеньев характерно для сескви-терпенов дитерпены построены из четырех изопреноидных звеньев. Встречающиеся в живом веществе алифатические мо-нотсрпены представлены в основном мирценом и оцименом, но [c.56]

Реакция идет с алифатическими, ароматическими и некоторыми циклически. кетонами, иапример метилциклогексаноном, но не с кетонами ряда терпенов карвоном, ментолом, туйоном и изофороном. А л ь д е г и д ы (з а исключением б е н з а л ь д е г и д а) вследствие их чувствительности к щелочам неспо-.обны к аналогичным, конденсациям. [c.255]

При смешении ВХПЭ различных типов можно получить полимер с заданной вязкостью. ВХПЭ легко растворяется на холоду в ароматических и гидроароматических углеводородах, сложных эфирах, кетонах и целлозольвах. Наиболее употребительными растворителями являются толуол, ксилол, метилэтилкетон, метилизо-бутилкетон, циклогексанон, этилацетат, бутилацетат, тетралин, декалин, сольвент-нафта. ВХПЭ нерастворим в алифатических углеводородах (петролейный эфир, уайт-спирит), спиртах, терпенах он мало растворим в ацетоне, метилацетате, диацетоновом спирте. Эти продукты могут быть использованы как разбавители. [c.178]

Немногие терпены принадлежат к классу алифатических соединений с открытой цепью, циклические терпены относятся к классу циклоалифатических углеводородов. Таким образом, тип изомеризации терпенов зависит от класса углеводородов, к которому они принадлежат. Например, изомеризация моно-циклических терпенов может происходить благодаря перемещению двойной связи. Найдено, что лимонен и а-фелландрен изомеризуются в а- и 8-терпинен над фосфорной кислотой как катализатором, между тем как терпинолен изо-меризуется в терпинен в присутствии галоидоводородных кислот или уксусной кислоты. Изомеризация бициклических терпенов сопровождается не только перемещением двойной связи, но также раскрытием и перегруппировкой циклов с образованием моно цикли ческих углеводородов и углеводородов с открытой цепью. Изомеризация, связанная с перемещением двойной связи, наблюдалась над палладиевой чернью даже при комнатной температуре. Разрыв обоих циклов полициклических терпенов, не сопровождаемый какими-либо побочными реакциями, и рассматривается как процесс чистой изомеризации. [c.670]

В этой главе было цриведено четыре реакции циклизации бифункциональных алифатических молекул. В предыдущей главе была рассмотрена еще одна реакция, а именно внутримолекулярная альдольная конденсация. Большое внимание было уделено развитию реакций циклизации как с практическими, так и с теоретическими целями. Алициклические системы весьма часто встречаются в природных продуктах, и целый ряд синтезов пяти- и шестичленных циклов находит применение в химии стероидов и терпенов (гл. 25). Интерес к синтезу более крупных циклов возрос в связи с открытием Ружичкой в 1926 г. факта, что активные составные части двух экзотических душистых начал, мускуса и цибета, не что иное, как макроцикли-ческие кетоны. Гималайская мускусная кабарга и африканская циветта могут быть источником указанных соединений, но не в количестве, достаточном для удовлетворения потребности в душистых веществах. В связи с этим в Швейцарии, где были сделаны особенно крупные успехи в тонком синтезе органических соединений, было обращено внимание на синтез макроцикли-ческих кетонов. [c.329]

Их применяют для разделения алифатических, ароматических и нафтеновых углеводородов, галогенированных углеводородов, спиртов, фенолов, альдегидов, кетонов, перекисей, жирных и дикарбоновых кислот, аминокислот, пептидов, нуклеиновых кислот, нитросоединений, серусодержащих соединений, эфиров органических кислот, глицеридов, липидов, стероидов, аминов, НАД-гидразонов и НАД-аминокислот, алкалоидов, витаминов, терпенов, антибиотиков, пестицидов, антиокислителей, поверхностно-активных веществ, неорганических иоков. Крупнопо ристые силикагели используются также в качестве носителей катализаторов. [c.207]

Открытие Вагнера имело исключительно большое зиаченне, так как оно объяснило казавшиеся совершенно непонятными чрезвычайно легкие переходы от терпенов с одним углеродным скелетом к терпенам с другим углеродным скелетом. В соответствии с этим рассматриваемую перегруппировку назвали перегруппировкой Вагнера. Впоследствии оказалось, что она ОЧеиь распространена как среди мостиковых соединений, так и алифатических. Отмечая заслуги Вагнера, крупный английский химик-органик ИНгольд писал Принимая во внимание, что в 18М г. не была твердо установлена структура ни одного бициклического терпена, выводы Вагнера об их структуре и о взаимных переходах при помощи неизвестного ранее типа перегруппировки должна считаться творением гения [156]. [c.32]

Особенно характерно поведение на графитированной саже терпенов, сильно различающихся но геометрической структуре. Наличие функциональных групп в этих молекулах не сказывается на порядке их выхода из хроматографической колонки и на энергии, взаимодействия. Сильнее удерживаются молекулы преимущественно плоские, т. е. способные к наиболее выгодному расположению на базисной грани графита, когда расстояния наибольшего числа силовых центров до плоской поверхности адсорбента минимальны. Поэтому слабее удерживаются бициклические терпены сказывается даже влияние размера их колец на удерживаемый объем. Моноциклические терпены удерживаются сильнее бициклических. Сильнее всех должны удерживаться алифатические терпены. Молекулы, близкие по своей геометрии, имеют одинаковые теплоты адсорбции и их разделить не удается [3]. На рис. 2, на котором представлены в качестве иллюстрации зависимости удерживаемых объемов от потенциальной энергии адсорбции (по Леннард-Дн онсу) для к-алканов от С] до С ваблюдается хорошее совпадение теоретически рассчитанных величин с экспериментально полученными величинами удерживаемых объемов. [c.77]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]

Реакция применима к алифатическим, ароматическим, алидиклическим и гетероциклическим соединениям, терпенам, стероидам, а также к веществам, содержащим различные функциональные группы [c.203]

Мирцен i(,H,e (алифатический терпен) встречается в эфирном масле хмеля и в некоторых других эфирных маслах. Это—жидкость скипидарного запаха, жипящая при 171—172° С. Мирцен содержит три двойные связи вероятное его. строение [c.400]

Юлиус Бредт (1855—1937), ученик Фиттига и Кекуле, был преемником Кляйзена на кафедре органической химии Аахенского политехникума, где преподавал до 1923 г. работал главным образом по изучению терпенов и камфоры, для которой дал правильную структ ную формулу изучал также алифатические лактоны и внес солидный вклад в разработку проблем структурной и пространственной изомерии [c.373]

Гераниол (72), цитраль (73) и гераниевая кислота (74) частично также окисляются до дикарбоновой кислоты Гильде-брандта (75) с тем же числом атомов углерода [131]. Исследование окисления этих веществ, а также и других соединений с ответвленными метильными группами показало, что преимущественное окисление метильных групп является общей реакцией [81]. Так, например, из дигидромирцена (76) образовалась та же дикарбо-новая кислота СюНи04, что и из указанных алифатических терпенов. Эта кислота, образующаяся из гераниола, цитраля и гераниевой кислоты с выходом 10%, имеет строение (75). Кроме того, прн этом образуется примерно такое же (а в случае гераниола несколько большее) количество дигидрокислоты Гильде-брандта (77) [c.310]

П. П. Шорыгин и А. В. Топчиев [ЖОХ, 5, 549 (1935)] разработали метод нитрования алифатической цепи жирноароматических углеводородов окислами азота при невысокой температуре. А. В. Топчиев [Нитрование углеводородов и других органических соединений, АН СССР, 1949, стр. 197] осуществил нитрование алифатических углеводородов в газовой фазе с помощью окислов азота в присутствии хлора при температуре 150— 23СР. Этим путем из природного газа с хорошим выходом удается получить нитрометан в смеси с продуктами его нитрования и хлорирования. С. С. Наметкин и его школа ширюко использовали реакцию нитрования для установления строения терпенов и алицикли-ческих углеводородов нефти [С. С. Наметкин, Избранные труды, АН СССР М.—Л., 1949]. (Прим. ред.) [c.322]

Из многочисленных терпенов особое значение имеют алифатические терпены (молекула их состоит нз открытой углерод-угле-родной цепи и содержит три двойные связи, I), моноциклические терпены (в их молекуле содержится кольцо из атомов углерода и две двойные связи, И и И1) и бицнклические терпены (со- [c.273]

I. Алифатические терпены. Алифатичгскихми терпенами являются напри-лер, углеводород мирцен, содержащийся в мгсле хмеля [c.566]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.319 , c.320 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.370 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.350 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.566 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.117 , c.118 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.117 , c.118 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.187 , c.194 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.226 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология