Полный коэффициент определение для веществ

Предельная эффективность ХТС. Теоретический расходный коэффициент по сырью (см. разд. 3.4.3) определен из условия полного превращения исходного компонента в продукт. Особенности термодинамики и кинетики протекающих в СТС процессов могут ограничить полную конверсию исходных веществ в продукты. К ним относятся обратимость реакций и фазовые равновесия. [c.230]

Когда коэффициенты распределения обоих веществ близки между собой, т. е. когда коэффициент разделения близок к единице, разделение таких веществ представляет значительно более трудную задачу, но все же при соблюдении определенных условий оно возможно. Полное разделение двух веществ в таких случаях достигается в результате нескольких серий последовательных экстракции. Такое разделение довольно часто применяется в промышленных масштабах, но в аналитических целях — очень редко. [c.288]

Логарифм этого коэффициента 1да называется избирательностью распределения . Чём больше а и lg а, тем полнее проходит разделение веществ Л и в процессе экстракции Избирательность зависит от природы растворителя, свойств экстрагируемого вещества, условий экстрагирования, а также от наличия в растворе других веществ. Как правило, избирательность возрастает с понижением температуры. При определенных pH, солевом составе раствора и концентрации комплексообразователя можно получить хорошее разделение даже в случае веществ с близкими свойствами. [c.443]

Принято рассматривать теплоту образования соединения как его абсолютную энтальпию, хотя это возможно только потому, что теплоты образования элементов, согласно определению, полагаются равными нулю. Благодаря этому теплота реакции может быть вычислена как разность между суммой теплот образования всех продуктов и суммой теплот образования всех реагентов с учетом коэффициентов, соответствующих каждому веществу в полном уравнении реакции. [c.94]

Левая часть уравнения выражает полный эффект среды и является мерой обоих взаимодействий ион — ион и ион — растворитель в соответствующих растворителях. Точнее, эта величина выражает возникающий энергетический эффект при перемещении растворенного вещества от конечной концентрации в одном растворителе к такой же концентрации в другом. Первый член правой части уравнения обозначает первичный эффект среды. Второй член есть мера относительной неидеальности растворенного вещества в разных растворителях при определенной концентрации. Это значит, что 7+ — коэффициент активности растворенного вещества, измеренный для некоторой концентрации в растворителе 5, по сравнению с единицей при бесконечном разбавлении в том же растворителе. Поэтому, если допустить, что при бесконечном разбавлении в растворителе з взаимодействие ион — ион равно нулю, то 7 будет равен единице, и неидеальность при бесконечном разбавлении в растворителе з, выражаемая величиной у . будет соответственно равна нулю. Следовательно, при некоторой конечной концентрации величина будет мерой неидеальности рас- [c.371]

Для полного исследования системы растворенное вещество — растворитель необходимо определить ряд электродных потенциалов для стандартных состояний. С практической стороны это представляет интерес для определения различных термодинамических величин, таких, как произведение растворимости, константы ионизации и коэффициенты активности. В теоретическом отношении электродные потенциалы в неводных растворителях имели большое значение в развитии теории Дебая — Хюккеля и других моделей процесса растворения. [c.372]

Процедура анализа включает следующие операции. Исследуемый объект помещается в замкнутую емкость и приводится в равновесие с газом, не содержащим определяемого вещества. После газохроматографического определения Сд производится полная замена равновесного газа на чистый воздух (или нейтральный газ), при этом оставшаяся масса вещества в растворе (С1У,) вновь распределяется между двумя фазами. Операция замены равновесного газа на чистый газ повторяется п раз. Первая экстракция используется для определения абсолютного значения с , а последующие — только для измерения коэффициента распределения, Результаты минимум двух экстракций, т е, газохроматографического анализа равновесной газовой фазы до и после ее замены на чистый газ, позволяет рассчитать содержание летучих компонентов раствора по формуле [c.237]

Аналогичный метод приближенного определения температуры кипения органических жидкостей разработал Пирсон [36], исходя из объема и формы молекул и учитывая ассоциацию молекул введением поправочного коэффициента. Уравнение для температур кипения, предложенное Эглофом, также дает возможность рассчитать температуру кипения без экспериментальных данных [37]. Если известны температуры кипения какого-либо вещества при двух различных давлениях и кривая давления паров эталонного вещества, то можно рассчитать с помощью правила Дюринга [38] полную кривую давления пара данного вещества. [c.65]

Из этой формулы видно, что если показатель преломления исследуемого вещества в какой-то области меняется, то в этой области изменится и его коэффициент отражения. Пренебрежение этим эффектом приводило не только к ошибкам в определении положений максимумов полос поглощения, но и к еще большим неточностям в измерении их интенсивностей [72, 166]. Развитие метода нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО) [69, 70, 74, 164, 240] позволило измерить обе оптические постоянные воды — действительную и мнимую части показателя преломления п = п — и, где у, = пи/у (табл. 16) [75]. Найденные значения хорошо согласовывались с результатами других измерений оптических постоянных воды по ее пропусканию [72, 75, 367, 368], внешнему отражению [240, 368, 373] и НПВО [72, 75]. Аналогичные исследования американских ученых [378, 380] подтвердили правильность полученных ранее величин п (г) и и (V) [75]. В отношении интерпретации полос, которые в виде перегибов обнаруживаются на сложном контуре около 3400 см и в более низкочастотной области, большинство авторов придерживается единого мнения (табл. 17). [c.135]

Таким образом, коэффициент избытка окислителя а определен как отношение количества кислорода в бомбе к количеству кислорода, рассчитанному при условии полного сгорания вещества. [c.74]

Перенос жидкости. Поскольку капиллярные силы возникают лишь при наличии поверхности раздела жидкой и газовой фаз, условия переноса вещества в капиллярно-пористых телах, полностью и частично заполненных жидкостью, различны. При полном заполнении капилляров жидкостью перенос вещества осуществляется за счет массового движения, обусловленного разностью давлений на концах капилляра [уравнение (V. 64)], и молекулярной диффузии, происходящей за счет различия концентрации по длине капилляра. Относительный вклад переноса, обусловленного массовым движением, уменьшается с уменьшением радиуса капилляров, как это следует из уравнения (V. 64) При отсутствии массового движения жидкости перенос вещества в капиллярно-пористом теле происходит только по диффузионному механизму и скорость процесса определяется законами диффузии. В связи с тормозящим действием твердого скелета капиллярно-пористого тела коэффициенты диффузии оказываются значительно меньше значений для неограниченного объема жидкости. Вследствие кинетической неоднородности пор различного размера коэффициенты диффузии для тел, имеющих капилляры различных размеров, оказываются зависящими от содержания переносимого вещества в твердом теле. Поэтому для количественной оценки кинетики диффузионного переноса используются значения эффективных коэфс )ициентов диффузии, определяемые экспериментально. При этом необходимо, чтобы условия определения соответствовали условиям осуществления рассматриваемого процесса. В капиллярах, частично заполненных жидкостью, ее перемещение обусловливается действием капиллярных сил. [c.436]

Величину Т, отнесенную к толщине слоя 1 см, называют коэффициентом пропускания. Закон Ламберта—Бера справедлив при полной монохроматичности светового потока, постоянстве свойств растворенного вещества и при определенных пределах концентрации его в растворе. [c.9]

Смесь, содержащая два моля (или два объема) водорода на один моль (объем) кислорода, или в общем случае смесь, содержащая количества молей исходных веществ в соотношении стехиометрических коэффициентов VI Гг ..., называется стехиометрической смесью, а начальные концентрации исходных веществ в такой смеси — стехиометрическими концентрациями. В случае стехиометрической смеси в отличие от смеси другого состава (например, эквимолекулярной смеси Нг + Оа) при определенных условиях проведения реакции часто возможно практически полное превращение всех исходных веществ в продукты реакции. [c.8]

Наиболее распространенными методами определения равновесных концентраций комплекса ML ( > 1) являются спектрофотометрия и экстракция растворителями. При первом из этих методов См определяется аналитически, а [MLg] можно вычислить из оптического поглощения раствора (если известны соответствующие коэффициенты экстинкции и если коэффициенты экстинкции всех остальных веществ либо также известны, либо пренебрежимо малы при используемых длинах волн). При экстракции растворителями полная концентрация металла в органической фазе пропорциональна концентрации нейтрального экстрагируемого вещества, если только экстрагируется одно вещество и коэффициенты активности в обеих фазах остаются постоянными. Значение можно [c.21]

Существенным недостатком является необходимость полного разделения и идентификации всех компонентов смеси, а также определения поправочных коэффициентов для каждого пика, хотя некоторые из веществ определять не требуется. Поэтому метод непригоден для тех случаев, когда некоторые компоненты (легкие, или, наоборот, очень тяжелые) не регистрируют на хроматограмме. В этом случае ошибка любого измерения одного компонента приводит к искажению результатов всех остальных. [c.211]

В настоящее время еще нет достаточно полных сведений о хроматографических коэффициентах активности в сильно полярных фазах. В связи с этим возникают существенные затруднения при определении величины в формуле (13). Хюккель (1936) впервые обнаружил, что фактически, т. е. при помощи измерений, можно определить молекулярный вес в конденсированной фазе только для растворенного вещества в бесконечно разбавлен- [c.450]

Определение объемов при помощи радиоизотопов играет особенно большую роль в медицине при измерении объема крови и общего объема жидкости в организме. Обычный метод определения объема крови состоит во введении какого-либо вещества (обычно красителя) в кругооборот крови в организме. После полного перемешивания отбирают пробу крови, устанавливают разбавление вещества и находят объем плазмы. Красители имеют ряд недостатков, так как все они в большей или меньшей степени переходят из крови в ткани. При этом получают слишком большой коэффициент разбавления и завышенный объем плазмы. Определение объемов сейчас ведется с помощью составных частей крови, меченных радиоактивными изотопами, этот метод свободен от перечисленных недостатков [8, 10—17]. [c.319]

Скорость испарения и конденсации кристаллов удобно выра-Нчсять с помощью полного коэффициента а. Определение величины а включает не только измерение потока вещества, но также получение Т0Ч1ЮЙ информации о температуре иоверхности и давлении. Две последние величины обычно нелегко определить точно. Поэтому многие измерения скоростей конденсации проведены при очень высоких пересыщениях, когда точное определение температуры поверхности перестает быть необходимым. Измерение скоростей испарения часто проводят в условиях так называемого свободного испарения, когда давление паров поддерживается практически равным нулю, так что его точную величину измерять не нужно. Для малых значений пересыщения и недосыщения определение величины а становится гораздо более трудным, и количество приемлемых данных гораздо меньше. [c.159]

В обоих случаях введение стехиометрического коэффициента а/х необходимо для того, чтобы при полном превращении выход был равен единице (или 100%). Очевидно, оба определения выхода идентичны, если вещество А реагирует полностью. Если же к концу реакции остается некоторое количество непрореаги-ровавщего исходного вещества, которое невозможно выделить, то предпочтительнее пользоваться уравнением (4.2). И наоборот, если этот остаток можно выделить, то удобнее пользоваться уравнением (4.1). [c.108]

Разделение смеси веществ в гель-хроматографии будет достаточно полным, если компоненты смеси обладают разными размерами молекул. В этом случае для части молекул внутренний объем пор окажется доступным лишь частично, для других же молекул он может оказаться полностью недоступным. Поэтому для определения возможности разделения той нли иной смеси Лорент и Кил-ландер [47] ввели коэффициент, характеризующий степень доступности молекул /< = . не зависящий от геометрии и плот- [c.228]

Очевидно, изотонический коэффициент всегда больше единицы. Его величина возрастает, стремясь к определенному пределу для данного электролита. Поскольку осмотическое давление пропорционально числу частиц растворенного вещества в растворе, то, очевидно, изотонический коэффициент равен отношению действительного числа всех частиц в растворе Мобщ, т. е. ионов и недиссо-циированных молекул, к числу молекул Мо электролита АтВ в растворе при полном отсутствии диссоциации [c.375]

В случае, когда вторая среда обладает способностью поглощать энергию, полное внутреннее отражение оказывается нарушенным, так как отражение ослабляется поглощением. Это означает, что если исследуемый образец находится в контакте с высокопреломляющей прозрачной средой, то можно с помощью обычного спектрометра измерить коэффициент отражения Я прн разных частотах. Отклонение R от единицы характеризует степень взаимодействия затухающей волны с веществом образца, и, следовательно, получаемый спектр — спектр нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО) — является гакой же характеристикой образца, как и обычный спектр поглощения. Характер спектров НПВО зависит определенным образом от угла падения 0, который следует рассматривать как специфический параметр спектроскопии НПВО. [c.132]

Здесь, по определению, i, x=2vi ii — полный химический потенциал исходных веществ, а рпрод — полный химический потенциал продуктов реакции. Как ясно из вывода уравнения, появление в (У.5) алгебраической суммы химических потенциалов исходных веществ и продуктов реакции с коэффициентами Vi и V/ отражает взаимную зависимость масс компонентов по уравнению материального баланса для реакции (V. 1). При фазовых переходах условием равновесия является равенство химических потенциалов во всех фазах. В противоположность этому при химических превращениях массы отдельных компонентов могут изменяться только взаимосвязанно. Поэтому условием равновесия становится равенство полных химических потенциалов, относящихся ко всем компонентам левой и правой частей стехиометрического уравнения химической реакции. [c.135]

Ни одну из известных моделей механизма переноса вещества нельзя считать достаточно полной. Хотя иногда на базе той или иной модели получены пригодные для практических целей соотношения, основой при определении коэффициентов массоотдачи остается опыт. При обработке опытных данных оказывается полезным применение теории подобия, а в ряде случаев—аналогия между массоотдачей и трением. [c.110]

Наиболее полно и многосторонне разработано прогнозирование хронического отравления пестицидами. Корреляция между коэффициентом кумуляции (I um) и коэффициентом запаса, зависимость коэффициента кумуляции от химического строения, дробности вводимой дозы, взаимоотношение кумуляции и адаптации, критерии и методы оценки кумуляции освещены Ю. С. Каганом (1965, 1970 и др.). Вместе с тем следует напомнить, что определение кумулятивных свойств соединения по методу Ю. С. Кагана и В. В. Станкевича (1964) с вычислением I um требует проведения длительного эксперимента (более 3 мес, что приближается к обычной форме хронической затравки). Поэтому были проведены исследования для выявления возможности определения способности к кумуляции в более короткие сроки. Были определены I um на смертельном уровне по методу Lim и др., а также при воздействии ядов на пороговых уровнях, что особенно важно для целей санитарного нормирования содержания веществ в окружающей среде (И. П. Уланова и др., 1966 К. К. Сидоров, 1967 Ю. С. Каган, 1968 Г. Н. Красовский и др., 1970 Г. Н. Красовский, 1970 Н. С. Гизатуллина, 1970), [c.103]

Важным условием применимости седиментационного анализа является полная смачиваемость частиц жидкостью в которой они оседают. В этом случае на поверхности твердых частиц образуется слой из молекул жидкости, перемещающийся вместе с частицей. При движении частиц происходит скольжение между двумя слоями жидкости (а ве между твердой поверхностью и жидкостью) и в уравнении Стокса величина т] действительно представляет собой коэффициент вязкости жидкости. Кроме того, следует иметь в виду, что на весмачивающихся частицах обычно образуются воздушные пузырьки, искажающие результаты определения. Наконец, если частицы плохо смачиваются средой, то происходит агрегация частиц, что также искажает результаты анализа. Если исследуемое вещество не смачивается данной жидкостью, необходимо добавить смачиватель (обычно вводят какое-либо Иоверхностно-активное вещество). [c.229]

Описанные способы концентрирования паровой фазы не предполагают полного извлечения летучих компонентов. Доля их, остающаяся в водной фазе, учитывается при расчете, но в случае веществ с большими коэффициентами распределения и при анализе микропримесей чувствительность определения может оказаться недостаточной. Современные методы анализа воды на уровне концентраций порядка микрограммов на литр предусматривают поэтому возможно более полное извлечение летучих примесей путем газовой экстракции — так называемый стриппинг— с помощью специальных приспособлений. Стриппинг водных растворов может проводиться как с последующим криогенным или сорбционным концентрированием, так и без дополнительного концентрирования, если условия стриппинга обеспечивают достаточно высокую концентрацию детектируемых компонен-IOB в паровой фазе. Важным фактором, способствующим накоплению летучих веществ в паровой фазе, является повышение температуры раствора, и аппаратура [c.112]

Предположим, что взаимодействиями в поверхностном слое можно пренебречь. Тогда изотерма полного содержания должна совпадать с изотермой адсорбции пара данного вещества при р р = /л. При адсорбции паров органических веществ на сажах заполнения монослоя обычно достигают при р р 0,1. Если использовать для определения поверхности сан водные растворы органических веществ, например фенола, то, так как коэффициент активности фенола при малых концентрациях примерно равен 50, имеем х онослоя = 0,1/50 = 0,002. Поскольку при этой концентрации 1, то имеем % = п (0,998), т. е. и п практически совпадают. [c.123]

В делительную воронку помещают 100—200 мл пробы, если надо, предварительно разбавленной или упаренной так, чтобы концентрация цинка оказалась 0,005—0,03 мг1л, и приливают 1 мл концентрированной соляной кислоты, не содержащей цинка. Затем прибавляют раствор ацетата натрия до pH 5 (проверяют индикаторной бумагой) и 20 мл маскирующего раствора, перемешивают и экстрагируют органические вещества добавлением 50,0 мл рабочего раствора дитизона и сильным встряхиванием. Дают слоям разделиться, сливают экстракт в другую делительную воронку, добавляют 10 мл промывного фосфатно-сульфидного раствора, 15 мл дистиллированной воды и встряхивают до полного удаления дитизона из слоя четыреххлористого углерода, что отмечается исчезновением в нем зеленого оттенка. Дают слоям разделиться, сливают слой органического растворителя в кювету (трубку делительной воронки предварительно высушивают фильтровальной бумагой). Если слой четыреххлористого углерода окажется мутным, его фильтруют через небольшой сухой бумажный фильтр. Первые 5 мл фильтрата отбрасывают, а остальное количество собирают в кювету, расстояние между стенками которой 1 см. Измеряют оптическую плотность при длине волны 530 ммк по отношению к раствору, полученному в холостом опыте, проведенном таким же образом с 10 мл дистиллированной воды. Молярный коэффициент светопоглощения 94 ООО. Результат определения находят по калибровочной кривой, построенной по стандартным растворам соли цинка, содержащим 0,0005—0,003 мг цинка в 100 мл. [c.153]

Термодинамическая устойчивость ряда комплексов ионов металлов была исследована в лабораториях Абегга, Бодлендера и Н. Бьеррума в первые два десятилетия XX в. Затем прогресс замедлился по причинам, на которые указали Мак-Бен и Ван Риссельбердже 1195], писавшие в 1928 г. Широко распространившееся за последние годы использование коэффициентов активности привело к тому, что многие исследователи полностью отказались от изучения вопроса об истинной степени диссоциации сильных электролитов... Первой задачей остается определение истинных веществ, имеющихся в растворах, и их реальных концентраций . Тем не менее кажущийся успех теории Дебая — Хюккеля в объяснении некоторых свойств загрязненной воды позволил термодинамикам и электрохимикам навсегда сохранить миф о полной диссоциации сильных электролитов. [c.14]

Только что изложенный метод титрования не яв ляется полным с его помощью нельзя получить соединительных линий. Они могут быть найдены, если содержание одного из трех компонентов в каждом слое можно определить прямым анализом. В принципе, наиболее общим методом анализа является определение коэффициентов преломления каждого слоя и последующее сопоставление их с коэффициентами преломления смесей известных составов, соответствующих бинодальной кривой. Этот способ достоверен при условии, если система строго тройная, т. е. ни один из трех компонентов не является смесью. К сожалению, его иногда применяют, пренебрегая этим ограничением. 0 1ределять плотности двух фаз менее удобно, и для этого требуются большие объемы образцов, хотя часто этот метод можел быть более надежным и точным. Титрование одного из компонентов, особенно гомогенизирующего, дает наибольшую точность в том случае, если один из компонентов — это кислота, щелочь или какое-либо другое вещество, вступающее в быстрые химические реакции. [c.43]

Применение экстракции в анализе снижает пределы обнаружения компонента за счет повышения ого содерж.ания пропорционально коэффициенту концентрирования (К). Необходимым условием концентрирования, Жак прав,ило, является практически полное выделение вещества ИЗ анализируемой пробы, т. е. степень извлечения Я должна быть не менее 0,95. При выполнении этого условия К принимается пр иближенно равным соотношению объемов водной (У,,) и органической (Уо) фаз (К=У 1Уо). Из соотношения К=0 Я—1) следует, что при прочих равных условиях достижение значительных коэффициентов концентрирования возможно при достаточно высоких коэффициентах распределения (1)) вещества в данной экстракционной системе. Зависимость К= 0) при / = 0,95, представляющая собой прямую, выходящую из начала координат (угловой коэффициент равен 0,053), определяет максимальные коэффициенты концентрирования (Д тах), соответствующие определенным значениям коэффициентов распределения при условии практически полного выделения вещества из анализируемой водной пробы. [c.81]

В настоящей главе рассмотрены методы концентрирования, в которых используются процессы разделения (см. табл. 30 группу 2), основанные на распределении примесей между твердым веществом и его расплавом. Сюда же следует отнести также избирательную экстракцию примесей соответствующими растворителями из диспергированных твердых веществ, которую широко применяют в препаративной органической химии. Иногда коэффициент диффузии примеси в твердой основе аномально велик и тогда для дополнительной очистки материала используют экстракцию примеси расплавом подходящего состава, например, при очистке тонких слоев германия от следов меди (метод гетерирования) [671]. Но в аналитической химии экстракцию примесей растворителями (избирательное растворение) или расплавами из твердой пробы при малом содержании примесных элементов почти не применяют из-за невозможности добиться полного и воспроизводимого извлечения примесей в жидкую фазу и из-за малой степени разделения веществ. Экстрагирование Н3ВО3 водой из сухого остатка ЗЮг при анализе кремния полупроводниковой чистоты [1286] с последующим эмиссионно-спектральным определением бора в растворе — один из примеров удачного использования метода избирательного растворения в пределах 10"" —10 % В. [c.257]

Экспериментальное определение коэффициента Ь недостаточно для полного выясненйя механизма течения реакции. С.чедует еш е проверить, принимают ли непосредственное участие в процессе какие-либо вещества, находящиеся в растворе. Эти вещества могут, например, образовывать комплексы с промежуточными продуктами окисления металла, остающимися в адсорбированном состоянии. Тогда, рассматривая вопрос в общем виде, вместо серии последовательных реакций (111,25) можно написать [c.112]

Вообще говоря, в точной аналитической работе нельзя обойтись без предварительного сплавления проб (разд. 2.3.4). Так, образцы шлака, смешанные с 4-кратным избытком смеси триок-сида бора и карбоната лития и содержащие также оксид кобальта, сплавлялись в графитовом тигле. Затем превращенный в порошок плав формовался в таблетки с 4-кратным избытком медного порошка 4]. Методика сплавления в борат лития широко распространена и используется во многих вариантах спектрометрического анализа диэлектрических материалов. Специальное исследование подтвердило [5], что сплавление улучшает точность и воспроизводимость анализа материалов близкого химического состава за счет разрушения кристаллической структуры и гомогенизации проб. В экспрессных методах анализа шлаков в порошкообразный плав вводят (и смешивают) кроме обычно используемого элемента сравнения (кобальта) еще оксид бериллия в качестве вещества сравнения для кальция и магния, а вместо меди — 2-кратный избыток графитового порошка [6]. Полное время анализа составляет 9 мин. Коэффициент вариации равен 0,5—2,0%. При определении некоторых элементов (например,51, Мп, Т1) в ряде шлаков и руд он может возрастать до нескольких процентов. Считают, что эта погрешность обусловлена осаждением металлов, вызванным кобальтом, во время сплавления в графитовом тигле. Следовательно, кобальт не является лучшим элементом сравнения. [c.126]

Методы полного снектрофотометрического анализа многокомпонентных смесей, содержащих несколько компонентов с неизвестными м. к. э. и перекрывающимися спектрами компонентов, в настоящее время не разработаны. Частичное решение (определение какой-то части неизвестных, имеющихся в системе) может быть получено излагаемыми ниже приближенными методами. В этих методах для упрощения задачи всю сумму компонентов с неизвестными м. к. э. рассматривают как один псевдокомпонент, ни концентрация, ни коэффициент экстинкции которого не определяются. В лучшем слзгчае может быть получено лишь парциальное поглощение этого компонента при используемых аналитических длинах волн. Подобный подход широко используют при спектрофотометрическом анализе вещества в присутствии примеси, под которой подразумевают всю сзгмму компонентов смеси, кроме определяемого вещества (гл. 5). [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология