Циклические отщепления

Хотя механизм этой реакции относится к совершенно иному классу — циклического отщепления, в результате образуются вещества, напоминающие продукты расщепления по Гофману, так что эту реакцию вполне можно использовать вместо реакции Гофмана. Однако в данном случае направление реакции не специфично имеется тенденция к образованию менее замещенного олефина, но она не столь отчетливо проявляется [c.125]

Дать определения и примеры следующих понятий 1-механизм, 2-механизм, циклическое отщепление, правило Зайцева и правило Гофмана. [c.128]

Циклический механизм. Циклическое отщепление является мономолекулярным одностадийным процессом (в отличие от меха- [c.208]

Продуктами термических превраш,ений нафтеновых кислот являются низкомолекулярные жирные кислоты, нафтеновые кислоты с иным углеводородным радика.чом по сравнению с исходным, а также нафтеновые, парафиновые и непредельные углеводороды [129, 130]. Вероятно, в нафтеновых кислотах под воздействием температуры и катализаторов протекают следующие химические реакции [128] 1) отщепление карбоксильной группы с образованием углекислого газа, воды и углеводородов циклического и ациклического строения 2) образование низкомолекулярных жирных кислот и нафтенов, вследствие разрыва боковых цепей. [c.55]

Образование циклических структур по схеме диенового синтеза является термодинамически выгодной реакцией (80 кДж/моль), протекает с выделением тепла при средних температурах и давлениях на кислотных или металлических центрах с отщеплением мостиковых связей с образованием продуктов гидрогенолиза. Рентгенографическими исследованиями нами доказано, что кокс, выделенный из АМК, имеет трехмерную структуру, состоит из нескольких плоских бензольных ковров и содержит много парамагнитных центров (Ю о-1021/1 г) [c.146]

В работе [46] предложен механизм кислотно-катализируемой реакции раскрытия пятичленного кольца, который нашел подтверждение в работах других исследователей [47, 48]. Раскрытие кольца метилциклопентана происходит в результате прямого протонирования циклической структуры на кислотных участках катализатора. Первой стадией реакции является образование вторичного ациклического карбкатиона, который затем, в результате отщепления протона, превращается в гексен [c.26]

Одним из наиболее характерных направлений распада молекул органических соединений под действием электронного удара является отщепление алкильных заместителей от циклических ядер или функциональных групп. Ионы (М—R)+, образующиеся при таких процессах распада, как правило, имеют интенсивные пики в масс-спектре. Их масса соответствует оставшейся части молекулы, включающей циклическое ядро или функциональную группу и остальные заместители. Если вторичные процессы распада осколочных ионов, образовавшихся при отщеплении алкильного заместителя, не очень интенсивны, то разность между средними массами молекулярных и рассматриваемых осколочных ионов может охарактеризовать среднюю дЛИну отщепляемого заместителя. Подобным образом были найдены величины наиболее длинных заместителей у молекул некоторых типов ароматических сернистых соединений [7], [c.205]

При восстановлении сульфокислоты действием цинка и серной кислоты происходит замещение брома водородом. Она реагирует со спиртовым раствором едкого кали с отщеплением бромистого водорода. Взаимодействие с гидроокисью бария в водной среде ведет к образованию циклического иминосоединения [c.138]

Полинафтеновые углеводороды при 500-600°С распадаются с выделением водорода, а при более высоких температурах образуют много газообразных непредельных. Ароматические углеводороды характеризуются высокой прочностью углеродных связей. При крекинге их легче идет отщепление атомов водорода с последующим уплотнением циклических систем, чем разрыв связей углерод-углерод. [c.158]

Некоторые дикетоны удается превратить в ненасыщенные циклические производные путем внутримолекулярного отщепления воды однако замыкание кольца осуществимо только у таких дикетонов (1,5-, [c.774]

Так как последующее отщепление СОг не связано с образованием пептида, то эту реакцию нецелесообразно считать конденсацией. Катализаторами здесь помимо воды являются также амины, спирты и другие соединения с активными атомами водорода цепь продолжает расти до тех пор, пока не израсходован весь циклический ангидрид. [c.948]

В реакции образования ацеталя две соседние гидроксильные группы полимера взаимодействуют с одной молекулой альдегида. По теоретическим подсчетам Флори при совместной реакции двух соседних функциональных групп в полимере всегда остается некоторое количество одиночных функциональных групп, которые не вступили в реакцию. В соответствии с расчетом предельная степень замещения одновалентных групп двухвалентным заместителем должна составлять 86—87%. Для случая отщепления атома хлора от поливинилхлорида (при действии цинка) и образования циклических звеньев эти расчеты полностью совпали с экспериментальными данными. [c.289]

Отщепление спирта из МН -ионов исследованных соединений возможно только при условии локализации протона на экзоциклическом атоме кислорода, причем, такая структура может возникать как при непосредственном взаимодействии эндо циклического атома кислорода с катионом газа - реагента, так и путем миграции протона в МН - ионе от эндоциклического атома кислорода к экзоциклическому. Протекание такой перегруппировки возможно при выполнении определенных стереоэлектронных требований. В МН - ионах протон связан с одной из неподеленных пар атома кислорода. Поэтому, если в молек ле несколько гетероатомов, орбитали неподеленных пар которых сближены, возможно перемещение протона от одного кислородного атома к другому. [c.173]

Для кислот алифатических и ароматических характерно декар-боксилирование (отщепление СОа) с образованием углеводородов. Так, из ацетата натрия при сплавлении со щелочью образуется метан, из бензоата натрия — бензол. При нагревании двухосновные кислоты ведут себя различно в зависимости от взаимного расположения карбоксильных групп малоновая кислота и ее гомологи легко отщепляют СО2, образуя соответствующую монокарбоновую кислоту. Янтарная, глутаровая кислоты и их гомологи превращаются в циклические ангидриды, при этом выделяется вода. Адипиновая и пимелиновая кислоты и их гомологи образуют циклические кетоны — циклопентаноны, циклогексаноны. [c.223]

Эта реакция является подтверждением с-строения малеиновой кислоты только рядом расположенные карбоксильные группы способны к отщеплению молекулы воды с образованием циклического продукта. [c.163]

Стереохимические данные по термическому разложению окисей аминов [реакция Копа, схема (в)] и некоторых алкилгалогенидов [схема (г)] позволяют предположить, что эти две реакции также являются циклическими отщеплениями образующиеся этиленовые углеводороды получаются в обоих случаях в результате 1 ис-отщеплення [c.132]

Последней важной разновидностью механизмов реакций отщепления являются циклические отщепления. Это мономолекулярные, одностадийные (в отличие от ЕЬреакций) процессы, которые состоят в том, что уходящая группа при отщеплении увлекает за собой р-протон. Больщинство из этих реакций — пиролитические (т. е. протекающие при нагревании реагентов), и многие из них осуществляются в паровой фазе. Вот несколько важнейших примеров реакций этого типа [c.101]

При присоединении хлорноватистой хаюлоты к олефинам, например к этилену, образуются хлоралкоголи — соединения, в которых атом хлора и гидроксильная группа находятся у соседних углеродных атомов. Такие соединения называют хлоргидринами. Реакцией хлоргидринов со щелочами, сопровождающейся отщеплением хлористого водорода, очень легко образуются циклические эфиры, так называемые окисные соединения [c.183]

Исследуя кислоты, полученные при окислении парафиновых углеводородов изостроения, можно составить представление о пунктах окислительной атаки кислорода. Последний действует преимущественно на точку разветвления, иначе говоря, на третичный атом водорода, В результате отщепления боковых цепей образуются в основном кислоты с прямой цепью. Тем не менее парафины с сильно разветвленным угле- родным скелетом продолжают оставаться непонгодными для промышленных целей сырьем [42], При их окислении получают главным обраэом низкомолекулярные и более глубоко окисленные карбоновые кислоты с числом атомов углерода меньше 12, не говоря уже о значительных количествах кислот с разветвленным скелетом. Эти кислоты обладают неприятным запахом и неудовлетворительным моющим действием. Технические нефтяные дистилляты, хотя и обогащенные парафинами, непригодны для получения жирных кислот, предназначенных для мыловарения, так как содержат нафтеновые и ароматические углеводороды, а также другие циклические соединения. [c.445]

Циклические сульфиды, напримед тиофан, подвергаются разрыву кольца с последующим отщеплением сероводорода и образованием соответствующего углеводорода. Тиофен, бензотиофен и дибензо-тиофен сначала гидрируются до производных тиофана, которые при [c.9]

Понятно также, что первичный распад алкилциклопарафинов может привести к циклическому радикалу (отщепление алкильной группы) или к бирадикалу, но из-за ограниченности данных об энергиях связи вероятность каждого направления следует выбирать на основе экспериментальных данных. Образовавшиеся при пиролизе легкие олефины, особенно бутилены и пропилен, могут участвовать в дальнейших превращениях, которые подробно рассмотрены в литературе [5, 18]. Поскольку, однако, в технических процессах осуществляют такие кинетические режимы, в которых при максимальном разложении сырья разложение этилена и пропилена минимально, можно считать эти олефины конечными продуктами. [c.245]

Таким образом, расщепление циклических углеводородов в присутствии сульфидных катализаторов, с одной стороны, должно включatь промежуточную изомеризацию, а с другой — протекать с отщеплением осколков Сд + С4. Последнее обстоятельство прямо указывает на разрыв одной или двух связей, примыкающих к бензольному кольцу. Было бы неправильно на основании только этих [c.253]

Промышленное освоение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования (присоединения и отщепления водорода) стало возможным благодаря работам Сабатье, Ипатьева, Зелинского. Бурное развитие нефтехимической промышленности вызвало повышенный интерес к использованию этих процессов для получения мономеров и полупродуктов из нефтяного сырья. Гидрирование парафинов (деструктивное) и олефинов, ацетиленовых, алицикли-ческих и ароматических углеводородов синтез аммиака, метанола и синтетического бензина, дегидрирование бутана, бутилена, циклических соединений — далеко не полный перечень процессов, осуществляемых в промышленности. [c.207]

Особого внимания заслуживает диаграмма Ван Кревелена, построенная в координатах Н С — О С. Основные реакции, играющие важную роль в углеобразовании, такие, как окисление, дегидрогенизация, дегидратация, отщепление метана и декарбоксили-рование, представлены прямыми линиями (рис. 39). Диаграмма позволяет с определенным допущением выразить образование структуры углеродистого скелета твердых топлив. Предполагается, что кислород в природных соединениях связан в виде гидроксильных и эфирных групп, а также циклических кислородсодержащих [c.132]

Количественная характеристика распределения алкильных заместителей по длине и степени замещения может быть найдена с использованием распределений интенсивностей пиков молекулярных и осколочных ионов, образованных при отщеплений этих заместителей [8], Условия получения масс-спектров должны быть такими, чтобы вторичные процессы распада были бы сведены к минимуму. Для ароматических сернистых соединений типа тиофенов, бензотиофенов и т. п. такие процессы малоинтенсивны даже при обычно используемых энергиях ионизирующих электронов 50—70 эВ. Для насыщенных циклических сульфидов следует использовать более низкие энергии ионизирующих электронов 12—18 эВ, при которых энергия, передаваемая молекулярному иону, достаточно велика, чтобы вызвать его распад, но недостаточна для осуществления целой цепи последовательных распадов. Цепь распадов в этом случае останавливается на первом этапе. [c.205]

Закономерности концентрационного распределения аренов, Добрянский [113] подразделял все нефти по содержанию и характеру распределения аренов на три класса 1) нефти, в которых арены представлены главным образом полициклическими структурами, концентрирующимися в высших фракциях 2) нефти с максимальным содержанием аренов в средних фракциях 250—450°С 3) легкие метановые нефти, в которых арены имеют преимущественно моно- и б и циклическую структуру и концентрируются в легких,фракциях (д9 300°С). Накопление аренов в бензинах связывается с глубиной метаморфизма нефти. Высшие арены и гибридные углеводороды, содержащиеся в молодых циклоалкановых и циклоалканоареновых нефтях, постепенно разукрупняются за сч т отщепления алкильных и полиметиленовых группировок. При-этом арены переходят в относительно низкокипящие фракции и выход последних на нефть увеличивается. [c.229]

Деалкилирование —реатт, аналогичная распаду алканов. Термическая устойчивость боковых парафиновых цепей значительно ниже устойчивости кольца. Поэтому расщепление цепей является преимущественным направлением первичного распада ал-килнафтенов. При температуре около 500 °С расщепление происходит главным образом посередине цепи. Деалкилирование — типичный пример последовательного типа реакций. По мере увеличения продолжительности нагрева боковые цепи становятся короче. Труднее всего отщепляется метильная и этильная группы. Полное деалкилирование возможно лишь при более высоких температурах. Повышение давления препятствует деалкилированию. Укороченная боковая цепь, так же как и отщепленный осколок, могут быть либо насыщенными, либр ненасыщенными. При исчерпывающем деалки-лировании циклический радикал насыщается водородом, всегда присутствующим в продуктах распада. [c.179]

Эванс, Хиббард и Поуэлл нашли, что в одном авиационном масле число групп СНа оказалось от 2 до 4, тогда как число групп СНг от 15 до 24. Из этого следует, что в каждой цепи могло находиться от 7 до 12 углеродных атомов, если же число цепей было 4 (по максимальному числу метилов), то эти цепи не должны быть в среднем длиннее 6 атомов углерода. Все эти соображения могут иметь значение в вопросе о происхождении парафина путем отщепления уже готовой длинной цепи от циклического углеводорода. Очевидно, этот способ образования парафина исключается. С другой стороны, распространение именно более коротких цепей в самых высококипящих полиметиленах и, наоборот, удлинение этих цепей в полиметиленах из нижекипящих фракций говорит о том, что, например, тетрациклические полиметилены могли бы дать начало трициклическим, а эти последние — бицик-лическим полиметиленам. Если бы этот процесс раскрытия последовательно одного цикла за другим происходил без отрыва радикалов, т. е. при сохранении молекулярного веса, переход от ряда СпН2 4 к ряду С Н2 должен был сопровождаться именно удлинением цепи при сохранении того же числа метильных групп, как это требуется в соответствии с только что указанными соображениями Эванса и Хиббарда. Во всяком случае в высшей степени интересно, что полиметиленовые углеводороды способны удерживать гораздо более длинные цепи, чем ароматические. [c.96]

После образования переходного состояния происходит разрыв связей с отщеплением анилина и образованием эфира, т. е. путем, аналогичным уже описанному для иминолактонов. Отметим, что, хотя имидазол обладает и кислотными, и основными группами, находящимися в 1,3-положении, циклический переход протона в них невозможен. [c.218]

Число возможных вариантов еще более возрастет, если учесть, что полипептидные цепи способны замыкаться в циклы. Го моде т-циклические полипептиды получаются в результате образования пептидной связи между концевыми амино- и карбоксильной группами (отщепление воды), Гетеродет - циклические полипептиды образуются в тех случаях, когда замыкание цикла происходит, например, в результате этерификации карбоксильной группы гидроксилом, рлсположениым в боковой цепи, или в результате образования дисуль-фидной связи между боковыми цепями [c.381]

Ретропинаколиновые перегруппировки представляют собой процессы, обратные пинаколиновым перегруппировкам (стр. 220). Они наблюдаются при отщеплении воды от многих спиртов жирного и алициклического рядов (особенно, вторичных и третичных) н заключаются в том, что ОН-группа и алкильный остаток меняются местами. Ретропина-колиновая перегруппировка циклических спиртов может сопровождаться расширением или сужением кольца. Ниже в качестве примеров приводятся простейшие случаи ретропинаколиновой перегруппировки [c.848]

Большое значение имеет образование полипептидов из циклических ангидридов а-аминокислот и СОг, так называемых веществ Лейхса . Вероятно, оно происходит в результате полиприсоединеиия, так как эти циклические ангидриды образуют с эфирами аминокислот эфиры дипептидов ангидриды Ы-карбобензоксиаминокислот тоже реагируют со свободными аминокислотами с образованием пептидов. Поэтому считают, что реакция представляет собой присоединение с последующим отщеплением СОг [c.948]

Циклическая форма объясняет, почему при образовании солей котарнина с минеральными кислотами происходит отщепление воды, а с цианидом калия получается цианкотарнин, у которого, судя по всем [c.1098]

Вышеприведенные формулы берберина объясняют, почему вещество обладает таутомерными свойствами и может реагировать как циклическое аммониевое основание и как альдегид. В этом отношении берберин сходен с родственными ему по строению котарнином (стр. 1097) и гидра-стинином (стр. 1102). Как и у этих двух алкалоидов,, образование солей у берберина сопровождается отщеплением воды. [c.1104]

Степень полидисперсности ависит от свойсти исходных мономеров и условий получения полимера. При одинаковых условиях синтеза степень полидисперсности полимера тем выше, чем более реакционноспособны конечные и промежуточные продукты реакции, так как в этом случае процесс синтеза полимера сопровождается разнообразными побочными реакциями. В результате побочных реакций в отдельных звеньях полимерных цепей возникают боковые ответвления, появляются звенья циклической структуры, происходит отщепление различных низкомолекуляр-иых соединений с образованием в макромолекулах двойных связей или новых функциональных групп, по месту которых возможно последующее соединение со звеньями соседних макромолекул. [c.74]

Аналогичные процессы наблюдались также при диссоциативной ионизации алкилбензолов [136—138], циклогептатри-ена [139], спироциклогептадиена-2,4 [140]. Ионам с массой 91 приписывается циклическое строение тропилия, распад которого, как показали исследования масс-спектров образцов, меченных С , а также энергетические расчеты реакций, происходит путем последовательного отщепления молекул ацетилена. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология