Эфиры простые литература

Назначение. Оксигенаты - общее название низших спиртов и простых эфиров, применяемых в качестве высокооктановых компонентов моторных топлив, принятое в химмотологической литературе. Их вырабатывают из альтернативного топливам сырья метанола, этанола, фракций бутиленов и амиленов, получаемых из угля, газа, растительных продуктов и тяжелых нефтяных остатков. Использование оксигенатов расширяет ресурсы топлив и часто позволяет повысить их качество. Бензины с оксигенатами характеризуются улучшенными моющими свойствами, характеристиками горения, при сгорании образуют меньше оксида углерода и углеводородов. [c.54]

Синтез дивинилового эфира 1,4-бутиленгликоля в литературе не описан. Настоящий синтез осуществлен по общему способу получения простых виниловых эфиров, разработанному [c.85]

Представляют интерес каталитические реакции прямого алкилирования гидроксилсодержащих органических соединений олефинами. Такие процессы еще не получили технического оформления, но они очень перспективны, хотя и мало освещены в литературе. По патентным данным спирты с олефинами при 250" и повышенном давлении могут образовывать простые эфиры В качестве катализаторов применяют окись алюминия, фосфаты или силикаты тяжелых металлов. Процесс протекает по следующей схеме [c.663]

Взаимодействие реактивов Гриньяра с а-хлорэфирами протекает с выходом 45—90% [75]. Ацетали н кетали должны были бы реагировать с реактивами Гриньяра с образованием простых эфиров, но, по имеющимся в литературе данным, выходы, получаемые при этих реакциях, низки. Исключением является следующая реакция [76] [c.338]

В первоначальном варианте синтеза Гаттермана использовался цианистый водород, однако применение цианида цинка удобнее и дает также удовлетворительные выходы [31. В противоположность синтезу Гаттермана — Коха этот метод успешно применялся для получения альдегидов фенолов и простых эфиров. Выходы колеблются от низких до хороших. Вследствие развития в последнее время более удобных методов в литературе имеется мало сведений об использовании этого метода, однако была предложена одна интересная его модификация для замещения в алифатических соединениях (пример б) [c.49]

Среди других методов, описанных в литературе для получения бромистых алкилов, можно упомянуть присоединение бромистого водорода к этиленовым углеводородам в присутствии абсорбента, состоящего из геля гидроокиси металла нагревание спирта или его сернокислого эфира с бромистоводородной кислотой в водном растворе при ИО—180° и под давлением для предотвращения образования паровой фазы обработку диалкилсульфата бромистым водородом в паровой фазе нагревание спирта, насыщенного бромистым водородом, вместе с бромистоводородной солью азотсодержащего гетероциклического соединения, например бромистоводородного пиридина расщепление алифатических простых эфиров бромистым водородом и водяным паром в Присутствии дегидратирующего катализатора . Алкилбромиды были получены также из высокомолекулярных спиртов насыщением спирта бромистым водородом при 100° . [c.122]

Нами разработан простой и удобный метод синтеза неизвестных в литературе 5,5-диалкил-4-метил-4-окси-3-циан-тетрагидрофуранов, которые могут быть использованы в качестве исходных продуктов для синтеза соответствующих кислот и их эфиров, а также замешенных дигидрофуран-3-карбоновых кислот, содержащих двойную связь в 3- 4- н 4-, [c.50]

Производные целлюлозы, в частности сложные и простые эфиры, рассматриваются в обзорной литературе [8, 18, 62, 114, 131, 224, 251]. [c.378]

Наиболее часто встречаются монотерпеноиды углеводородного типа, а также кислородсодержащие соединения спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, сложные и простые эфиры, лактоны, окиси, пероксиды и производные фурана. Более редкие монотерпены относятся к классу алкалоидов и сероорганических соединений. Вопросы химии, полного синтеза, биосинтеза, технологического использования монотерпенов рассмотрены в обзорной литературе [1-20]. [c.57]

Реакции окрашивания для барбитуратов, приведенные в литературе, малочувствительны нли неспецифичны. Наиболее известна реакция барбитуратов с аммиачным раствором нитрата кобальта, основанная на способности барбитуратов давать с солями тяжелых металлов простые и комплексные соли. К части остатка по удалении хлороформа или эфира из кислого раствора, помещенного в фарфоровую чашку, подводят с помощью стеклянной палочки смесь (приготовленную перед употреблением) из 1% спиртового раствора ацетата кобальта и 25% раство- [c.148]

В табл. 137 приведены величины парахоров II кетонов и простых эфиров, по которым в литературе можно было найти данные измерений поверхностного натяжения. Среднее расхождение между найденными [c.240]

Предложенное здесь объяснение явления соэкстракции, видимо, не согласуется с приведенными в работе [12] данными по электропроводности экстрактов железа в различных растворителях. В самом деле, в соответствии с этими данными оказывается, что электропроводность экстрактов железа в диэтиловом эфире значительно выше электропроводности, например, в изоамилацетате. Нельзя, однако, не отметить, что в литературе имеются противоположные данные о том, что электропроводность в кетонах и сложных эфирах выше, чем в простых эфирах. Если учесть общие соображения, это кажется вполне логичным. [c.27]

В процессе синтеза триметилолпропана в присутствии едкого натра и его выделении из реакционной смеси получается кроме целевого продукты 5-этил-5-метилол-1,3-диоксан (циклический фор-маль этриола), 2-метоксиметил-2-метилол-1-бутанол (монометиловый эфир этриола), бис-(2,2-диоксиметил)-бутиловый эфир (простой эфир этриола), 1,1-диокспметилпропилметоксиметиловый эфир, 2-гидрокси-метил-1-бутанал, 2,2-дигидроксиметил-1-бутанал и 2-этил-1,3-про-пандиол (диметилолнронан). Первые четыре из них не описаны в литературе и охарактеризованы нами впервые. [c.248]

В основу главы Эпоксидные смолы положены главным обратом материалы обширной патентной литературы. При подробном рассмотрении o6pauiaeT на себя внимание то, что если исключить многочисленные повторения одних и тех же открытий в различных вариантах, действительно оригинальных изобретений не так уж много. Создается впечатление, что к уже давно заложенной основе не прибавлено почти ничего существенного. Вместе с тем удалось достичь хороших результатов путем интенсивной кропотливой работы, направленной на улучшение свойств покрытий, клеев для металла, прессуемых и заливочных смол, даже без введения принципиальных новшсств. Возможно, что мы стоим перед началом более широкого исследования эпоксидных смол, поэтому именно сейчас, как никогда раньше, ищут ответа на вопрос, чего можно добиться, если перейти от традиционных простых диглицидных эфиров бисфенола А к диглицидным эфирам (простым или сложным) других высокомолекулярных соединений. Работу в этом направлении может облегчить приведенный в данной книге перечень известных эпоксидных соединений, который, однако, не может претендовать на полноту (стр, 309). [c.26]

В табл. 11 и 13 приведены температуры плавления нитроновых эфиров. В работах [23, 401, 402, 409, 449] рассматриваются УФ-спектры нескольких нитроновых эфиров. В литературе нет сведений об электронных спектрах простейших нитроновых эфиров тина (Алкил)2С = NO2R, однако можно ожидать, что эти соединения, подобно соответствующим нитроновым кислотам (разд. III, Б), дают интенсивные л — л -полосы в области 220—230 нм. Изучены ультрафиолетовые спектры некоторых ациклических и циклических а-нитроновых эфиров (папример, 161, 162) в хлористом метилеие при 5 С и водных растворах [402, 449[. Все они дают интенсивные полосы поглощения в области 315—320 нм соответствующие анионы питросоединений поглощают в области несколько больших длин волн (на 25—50 нм) [402]. Коэффициент экстинкции в спектре неустойчивого нитронового эфира 161 рассчитан путем экстраполяции к нулевому времени. [c.330]

Он сделал предположение, что в ходе реакции образуются следовые количества Ы,Н,Н, Н -тетраметилпиперазинийдихлори-да, который действует как катализатор [224]. Впоследствии он показал, что под действием водного раствора гидроксида натрия и ТЭБА из бензилхлорида и циклогексанола образуется смесь простых эфиров. Однако работа Жаррусса не привлекла внимания химиков. Точно так же и ранние работы по МФК-алки-лированию фенола и бензилового спирта замещенными аллилхлоридами в присутствии системы КОН/четвертичные аммониевые хлориды остались погребенными в литературе [211, 225, 226]. Примерно в то же самое время в патентной литературе были описаны некоторые реакции, которые в широком понимании можно считать МФК-яроцессами, например получение эпоксидных смол из дифенол ОБ [186, 228] или из циануровой кислоты [186] и эпихлоргидрина в присутствии щелочей и аммониевых солей. [c.148]

Несмотря на то, что практическое значение простых алифатических сульфокислот в настоящее время сравнительно невелико, они хорошо описаны в литературе, и некоторые из их производных являются интересными с промышленной точки зрения. Наибольшее внимание было уделено исследованию производных метана, этана и карбоновых кислот. Эфиры, полученные из жирных кислот и 2-01 иэтан-1-сульфокислоты (изэтионовой кислоты), а также амиды 2-амипоэтан-1-сульфокислоты (таурина) нашли применение в качестве детергентов и смачивающих агентов. Сульфокислоты присутствуют в некотором количестве в сульфированных маслах , используемых для различных целей в текстильной промышленности. Строение продуктов сульфирования такого типа в большинстве случаев неизвестно, в связи с чем эта область богата интересными возможностями для исследования. Существующие данные носят главным образом эмпирический характер, и представляется затруднительным отличить факты от предположений в обширной патентной литературе. [c.105]

Многие N-алкил- и М-арилпроизводные таурина приготовлены действием амина на 2-галоидэтансульфокислоту [1456, 167] и, кроме того, некоторые К-алкилпроизводные синтезированы алкилированием таурина иодистым алкилом [168] или конденсацией с альдегидом и последующим восстановлением [168г]. В патентной литературе [168в] описано получение таких соединений из сульфированных простых эфиров [c.134]

В патентной литературе описаны простые и сложные эфиры дпоксисульфокислот. При сульфировании ненасыщенных простых эфиров [268], повидимому, образуются соли оксисульфокислот, получающиеся также взаимодействием сернистокислого натрия с простыми эфирами, синтезированными присоединением эпи-хлоргидрина [269] к спиртам пли фенолам [c.150]

Хотя в литературе имеются указания на специальное получение этилкарбитола, значительная часть его производится совместно с этилцеллозольвом. В состав кубовых остатков этилцеллозольва наряду с этилкарбитолом входят простые этиловые эфиры три-и тетраэтиленгликолей, а также моно-, ди- и триэтиленгликоли. Содержание компонентов приведено ниже (в %) [c.320]

Р-Хлорэтиловый эфир реагирует с 2 молекулами бензола с образованием дибензила. В патентной литературе [2426] указывается, что различные ароматические соединения алкилируются в ядре при простом нагревании до высокой температуры с алкил- или аралкилсульфонатами. Бензилсульфонаты [196], повидимому, более реакционноспособны, чем алкилсульфонаты. [c.371]

Литература по гидролизу сложных эфиров обширна, однако все попытки объяснить гидролиз простой реакцией обменного разложения или ионизации не приводили к удовлетворительным результатам и не выяснили механизм влияния катализаторов. Первые исследования механизма реакции гидролиза относятся к началу нынешнего столетия. Интерес представляют исследования Штиглица (1908 г.), который считал, что всякий сложный эфир может реагировать как слабо диссоциированное оксониевое основание, спо- [c.547]

Являясь сильными нуклеофилами, фосфиналкилены могут реагировать также я с карбонильной группой галогенангидридов или эфиров карбоновых кислот. Промежуточные стадии этих реакций отличаются от показанных на схеме (Г.7.30) стадий реакции с простыми карбонильными соединениями. В качестве конечного продукта образуются фосфинацилалкилены. Более подробное описание таких реакций можно найти в оригинальной литературе, приведенной в конце раздела. [c.71]

В литературе имеются обзоры, посвященные этим стереоспецифи-ческим реакциям [39—41]. Применяют различные окислители. Одним из наиболее обычных окислителей является органическая над-кислота, окисляющая алкен до оксирана, который в некоторых случаях может быть выделен в качестве промежуточного соединения при образовании гликоля (см. гл. 6 Простые эфиры , разд. Г.1). Обычно применяют надуксусную кислоту, хотя можно также использовать надбензойную, мононадфталевую, трифторнадуксус-ную [42], надмуравьиную кислоты и перекись янтарной кислоты [43]. При всех этих реакциях происходит г ис-нрисоединенне, приводящее с образованию оксирана, из которого обычно образуется транЪ-гликоль. [c.253]

Наиболее простым из описанных в литературе синтезов глутаминовой кислоты является синтез из достунного диэти-лового эфира а-ацетоглутаровой кислоты. Однако его нитро-зирование и последующее восстановление [1,2] протекают с низкими выходами и представляют затруднения. [c.74]

По вопросу о расщепляющем действии металлического натрия в литературе имеется всего лнщь несколько работ, начатых и успешно проведенных Шорыгиным и его сотрудниками. Так, Шорыгин впервые проводил расщепление простых эфиров металлическим натрием. Для механизма реакциии предложено следующее толкование [c.47]

Металлирование простых эфиров с арильными радикалами, содержащими галоиды, иногда осложняется отщеплением атома галоида в результате реакции обмена или сочетания. Металли-рование простого эфира, содержащего атом галоида в орто-положении по отношению к эфирной связи, в литературе описано не было вместо этого наблюдались случаи обмена галоида на металл (для о-бром- и о-иодэфиров [100, 108]) и случаи сочетания (для о-хлор- и о-фторэфиров [62]). Поведение и -галоидоза-мещенных эфиров при действии на них литийорганических соединении более СЛОЖ1НО. [c.353]

После проведения гидролиза белка полученную смесь аминокислот необходимо разделить и количественно проанализировать. Метод газо-жидкостной хроматографии привлекает своей быстротой и чувствительностью, в особенности метод хромато-масс-спек-трометрии [10]. Разумеется, необходимо перевести свободные аминокислоты в более летучие для ГЖХ производные и в этом состоит трудность. Большинство известных методов включает две реакции образование сложного эфира по карбоксильной группе и ацилирование аминогруппы. Крайне важно, чтобы обе реакции протекали практически нацело, а образовавшиеся производные можно быЛ о бы разделить. Несколько сотен опубликованных за последние 25 лет работ свидетельствуют о трудностях, которые при этом возникают. Карбоксильную группу обычно переводят в сложноэфирную, используя простые радикалы от метила до пентила, в то время как для защиты амино- или иминогруппы популярны iV-трифтораце-тильная и JV-гептафтормасляная группы, так как они позволяют проводить ГЖХ-анализ с высокой чувствительностью при использовании детектора электронного захвата. Трудности связаны с ацилированием гуанидиновой группировки аргинина и термолабильностью производных цистеина из-за реакций -элиминации. Обсуждаемая техника и соответствующая литература коротко изложены в обзоре [11]. [c.260]

Комплексы переходных металлов наряду с ферроценовыми производными представляют, пожалуй, наибольшие возможности для варьирования органического лиганда. Самым простым способом получения их является нагревание соответствующего карбонила металла с ароматическим соединением. Оптимальная температура таких реакций (идущих с отщеплением СО-групп) равна 120—150 °С, поэтому необходимо использовать соответственно высококипящие органические растворители. Лучшими оказываются такие донорные растворители, как 2-метоксиэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, а также очень часто и их смеси. Для получения термически неустойчивых соединений, в первую очередь соединений Мо и W, или комплексов с очень реакционноспособными ароматическими лигандами следует применять реакцию обмена лигандов в замещенных металлкарбоиилах МЬз(СО)з, где L — донорный лигаид со слабой обратной связью. Реакции замещения L протекают в таком случае гораздо быстрее, чем замена СО-групп. Обмен лигандов можно также значительно ускорить добавкой кислот Льюиса, которые образуют с отщепляющимся лигандом прочный аддукт. Для этих трех методов получения комплексов типа М(т1-ароматический лиганд) (СО) з далее будет дано лишь по одному примеру. Полный обзор литературы по этим комплексам для М = Сг можно найти в книге [1]. Кроме того, опубликованы подробные обзорные статьи [2—4] о получении и химических свойствах этих металлоорганических соединений. [c.1972]

Эйзенберг и Кауцман [44 ] проанализировали обширную литературу о структуре и свойствах воды и предложили теорию, удовлетворяющую большинству надежных экспериментальных данных. Вероятно, наиболее полное рассмотрение свойств и структуры воды было проведено Дорси [38]. В обзоре Христиана и сотр. [29] рассмотрены сложные молекулярные структуры воды в газовой фазе и в разбавленных растворах в полярных и неполярных органических растворителях и приведены константы равновесия образования ряда комплексов амин — вода в неполярных растворителях. В противоположность выводам Дорси [38] о почти полной идеальности паров воды, данные Р — V —Т при высоких температурах [79] и ИК-спектры [93] свидетельствуют о значительных отклонениях от идеальности и о существовании агрегатов при температурах выше 100 °С. Шибата и Бар-телл [139] исследовали структуру водяных паров методом дифракции электронов с использованием секторного микрофотометра. Имеются указания на то, что в углеводородах и в четыреххлористом углероде вода находится в форме мономера [29]. (См. также гл. 7.) В слабополярных органических растворителях присутствует, однако, некоторое количество полимерной воды. Константы образования димеров и тримеров воды в органических жидкостях, а также константы равновесия гидратообразования для кетонов, простых эфиров, амидов, диметилсульфоксида и комплексов амины — вода приведены в работе [29]. Магнуссон [96] [c.9]

Гидрирование простых эфиров непредельных спиртов мало изучено. Нами было исследовано гидрирование метиловых эфиров IX, X и этиловых эфиров XI и XII. Сиятез и частично гидрирование эфира XI были описаны 1в литературе [7], а остальные эфиры IX, X и XII получены и исследованы нами впервые [8,9]. [c.203]