Кислородные соединения в крекинг-бензинах

Бензины, вырабатываемые из газовых конденсатов, часто пе удовлетворяют требованиям ГОСТа по октановому числу и температуре выкипания 10%-ной фракции, а дизельные топлива — по температуре застывания. Для повышения качества прямогонных бензинов используются процессы термического и каталитического крекинга и риформинга, депарафинизация и компаундирование для снижения температуры застывания дизельных топлив — депарафинизация для удаления сернистых азотистых и кислородных соединений — гидроочистка и щелочная очистка. [c.216]

Как видно из табл. 6.1, наилучшим для каталитического крекинга по выходу целевых продуктов (бензина и сжиженных газов) является сырье с преобладанием парафиновых и нафтеновых углеводородов. Полициклические ароматические углеводороды и смолы сырья в условиях крекинга дают мало бензина и много тяжелых фракций и кокса. Сернистые и кислородные соединения однотипного по химическому составу сырья не оказывают существенного влияния на материальный баланс каталитического крекинга, но ухудшают качество продуктов. Однако следует указать, что с увеличением содержания гетероорганических соединений в сырье, как правило, одновременно повышается содержание в нем полициклических углеводородов и смол. [c.210]

В результате окисления нестабильных углеводородов крекинг-бензинов образуются кислородные соединения, которые вначале бывают растворены в бензинах. Образование этих соединений продолжается, если нестабильный крекинг-бензин, подвергающийся воздействию воздуха, хранится в течение продолжительного времени. Конденсация растворимых в бензине кислородных соединений ведет к образованию смол, которые нерастворимы в бензине и осаждаются в виде жидких смол. [c.311]

При получении бензинов на нефтеперерабатывающих предприятиях не всегда удается обеспечить требуемый уровень эксплуатационных свойств чисто технологическими приемами. В ряде случаев, в основном при использовании процессов для увеличения выхода бензинов из перерабатываемого сырья, происходит значительное ухудшение отдельных показателей качества. Например, в результате каталитического и термического крекинга тяжелого сырья получаемые бензины значительно уступают бензинам прямой перегонки и каталитического риформинга по химической стабильности. При повыщении детонационной стойкости с помощью процесса каталитического риформинга значительно увеличивается содержание ароматических углеводородов, отрицательно влияющих на экологические свойства и увеличивающих склонность бензинов к нагаро-отложениям в двигателе. Ввиду незначительной вязкости и малого содержания природных поверхностно-активных гетероорганических соединений (сернистых, азотистых, кислородных) бензины, получаемые основными крупнотоннажными технологическими процессами прямой перегонкой нефти, каталитическим крекингом и каталитическим риформингом, имеют низкие защитные и противоизносные свойства, не обладают хорошей моющей способностью. [c.350]

Как видно из табл.8.1, наилучшим для каталитического крекинга по выходу целевых продуктов (бензина и сжиженных газов) является сырье с преобладанием парафиновых и нафтеновых углеводородов. Полициклические ароматические углеводороды и смолы сырья в условиях крекинга дают мало бензина и много тяжелых фракций и кокса. Сернистые и кислородные соединения однотипного по химическому составу сырья не оказывают существенного влияния на материальный баланс каталитического крекинга, но ухудшают [c.441]

Крекинг-бензины состоят, главным образом, из парафиновых олефиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов. Общее содержание кислородных и сернистых соединений в крекинг-бензине не [c.290]

Если образец крекинг-бензина, содержащего кислородные соединения, испарять в отсутствии воздуха, то в остатке получается некоторое количество нерастворимых в бензине смол. Таким образом, превращение растворимых кислородных соединений или растворимых смол в нерастворимые смолы может быть проведено без дальнейшего окисления. [c.311]

Экстракция керосинового дестиллата. Целевым продуктом является рафинат — осветительный керосин. Удаление из исходного сырья ароматических углеводородов (в требующейся степени), сернистых, азотистых и кислородных соединений повышает осветительные качества керосина. Для получения высших сортов осветительных керосинов из нефтей с повышенным содержанием сернистых соединений, в которых сера не связана с ароматическими кольцами, рафинаты подвергают дополнительной обработке 1—2% серной кислоты. Получаемые при этом экстракты, содержащие 70—75% ароматических углеводородов, имеют высокие октановые числа (75—85) и могут быть использованы как высокооктановые компоненты тракторных топлив. Легкие фракции (кипящие в пределах до 170—200°) из керосиновых экстрактов могут применяться для повышения антидетонационной стойкости бензинов вышекипящие фракции, а иногда и весь экстракт — в качестве сырья для крекинга. Условия экстракции, выходы и качество продуктов приведены в табл. 161. [c.293]

Бензин богат непредельными углеводородами (до 60%). Он содержит так ке около 4% продуктов частичного окисления альдегидов, кислот, фенолов. После щелочной очистки от кислородных соединений и стабилизации бензин имеет октановое число 80—81. Несмотря на известные достоинства, процесс окислительного крекинга не получил промышленного развития. [c.235]

Парафины, нафтены и ароматика не реагируют с хлористым цинком, тогда как этиленовые углеводороды полимеризуются под влиянием этого реагента так же, как под влиянием серной кислоты. Эта реакция протекает, однако, крайне медленно, и практически реакции полимеризации и конденсации в процессе очистки хлористым цинком претерпевают лишь такие компоненты крекинг-бензина, как диеновые углеводороды, а также кислородные соединения, например альдегиды, если они присутствуют в дестиллате. Продуктами этих реакций являются высокомолекулярные вещества смолистого характера неизвестного строения. [c.630]

Установлено, что некоторые типы углеводородов содержатся в этих бензинах в большом количестве, а остальных соединений немного. Тем не менее выпускаемые промышленностью бензины имеют очень сложный состав, так как приготовляются смешением фракций, полученных из различных нефтей и различными путями (прямой гонкой, крекингом). Кроме того, сырые бензины содержат в небольших количествах органические сернистые компоненты наряду со следами кислородных и азотистых соединений. Последние удаляются при очистке достаточно полно, но избавиться полностью от сернистых соединений обычно пе удается. [c.386]

Следовательно, из таких веществ, как, например, нефть, смолы и т. п., которые условно рассматриваются как смеси отдельных групп соединений (алканов, алкенов, цикланов, ароматических, кислородных, азотистых и сернистых соединений), при расщеплении их без дополнительного присоединения водорода, т. е. при крекинге, будет получаться значительное количество крекинг-остатка, продуктов конденсации (карбоидов) и газа. Приведенные в табл. 3 данные по крекингу грозненского пара-финистого и сураханского мазутов, а также сланцевой смолы показывают, что полное превращение их в бензин при крекинге. [c.9]

В связи с открытием в 30-х годах новых нефтяных месторождений и разработкой таких процессов, как экстракция растворителями и каталитический крекинг, обычная гидрогенизация под высоким давлением не нашла широкого применения. Однако в последние годы в результате громадного роста мощностей каталитического риформинга, являющегося источником дешевого побочно получаемого водорода, значительно улучшены экономические показатели различных гидрогенизационных процессов, и б настоящее время мощности гидрогенизационных процессов в нефтеперерабатывающей промышленности США уже превысили мош ности каталитического риформинга [32]. Однако эти установки последнего периода запроектированы главным образом для процессов гидроочистки, т. е. гидрирования в сравнительно мягких условиях, при которых молекулярный вес лишь незначительно снижается в результате крекинга. Подобные установки строились в основном для повышения качества и стабильности продуктов путем удаления сернистых, кислородных, азотистых и металлорганических соединений, а также реакционноспособных ненасыщенных углеводородов (олефины, диолефины и др.). Такие процессы успешно применяют для очистки самых различных по молекулярному весу фракций — от бензинов (главным образом тяжелых бензинов, направляемых на риформинг), средних дистиллятов (керосины, реактивные, дизельные и печные топлива) до газойлей, сырья для каталитического крекинга, масляных и парафиновых дистиллятов. [c.250]

При переработке жидкого сырья (смол, мазутов, крекинг-остатков) под давлением в присутствии водорода и катализаторов на этой ступени происходят процессы гидрирования с одновременным отщеплением кислорода, серы и азота от кислородных, сернистых и азотистых соединений топлива. Процесс расщепления происходит таким образом, что основным продуктом переработки является широкая фракция, выкипающая до 325—340° и содержащая 15—20% бензиновых фракций, т. е. фракций, выкипающих до 160—180°. Полученная широкая фракция перерабатывается затем в бензин. [c.273]

Процессы каталитического крекинга обесфеноленнои фракции сланцевой смолы (200—300 и 200—350°) изучались во ВНИИПС (В. Ф. Полозов и М. В. Кобыльская) и ИГИ АН СССР (В. А. Ланин с сотрудниками). В работах показана возможность увеличения общего выхода высококачественного автомобильного бензина до 25% на смолу (выход бензиновой фракции при полукоксовании составлял 16—18% на смолу), хотя и сопровождающимся 25%-ными потерями сырья (исходной фракции) на кокс и газ и истреблением кислородных соединений. Крекинг остатков сланцевой смолы фракции > 325°, проведенный в ЦИАТИМ, также не дал положительных результатов ввиду высоких потерь на кокс и низкого качества полученных продуктов. [c.130]

Исследованные бензины содержали практически одинаковое количество непредельных углеводородов (по йодному числу), но значительно различались по содержанию природных ингибиторов. Полученные результаты свидетельствуют о том, что эффективность фенбльных соединений, содержащихся в бензинах, чрезвычайно мала. Длительность индукционного периода окисления бензинов из туймазинской и бакинских нефтей составляет всего лишь 145—> 190 мин при значительном содержании фенольных соединений. Высокая эффективность фенольных соединений в бензинетермического крекинга эхабинского мазута, очевидно, обусловлена строением кислородных соединений эхабинской нефти. [c.227]

О влиянии кислородсодержащих соединений на активность алюмосиликатного катализатора известно мало [106, 168]. Объясняется это, видимо, небольшим их содержанием в сырье и незначительным влиянием большей их части на показатели процесса. Так, по данным работы [168], выход бензиновых фракций при крекинге чистого сырья и сырья, содержащего до 5% фенолов, остается постоянным. Присутствие фенолов практически не оказывает влияния на газообразование и содержание сульфируемых в бензиновой фракции, но отложение кокса на катализаторе и содержание непредельных углеводородов в бензине несколько возрастает. Не замечено также влияние кислородных соединений на регенерируе-мость катализатора. [c.125]

Бензпн окислительного крекинга наряду с высоким содержанием непредельных углеводородов (углеводородный состав бензина окис.пительного. крекинга подобия химическому составу бензина парофазного крекинга) включает также некоторое количество кислородных соединений. Количество последидх, пока точно не установленное, очевидно, зависит от условий ведения процесса. [c.390]

При очистке широкой прямогонной фракции (30-2 30 С) додекакарбонилом железа содержание меркаптановой серы было понижено с 0,0120 до 0,0003% при очистке авиакеросина общее содержание серы было понижено с 0,17 до 0,0087% и с 0,45 до 0,17% при очистке дизельного топлива с 1,04 до 0,38%, с 1,42 до 0,63% и с 1,20 до 0,27% 1фи очистке мазута с 0,56 до 0,2% при очистке бензина термического крекинга с 0,47 до 0,2 3%. Одновременно на 20 50% понижалось содержание азотистых и кислородных соединений, а в случае бензина термокрекинга понижалось содержание диенов и возрастало октановое число с 66 до 87, [c.58]

Эти цифры показывают, что полное сгорание перерабатываемого сырья до двуокиси углерода (или окиси углерода) наблюдается лишь в незначительной степени. Образование органических кислородных соединений, кислот, альдегидов и др. также имеет второстепенное значение. В генераторе идут, главным образом, реакции дегидрогенизации и разложения, в результате чего образуются ненасыщенные углеводороды, а также ароматика и нафтены низкого молекулярного веса. Крекинг-бензин окислительного крекинга похож на бензин парофазного крекинга, но имеет более высокое содержание олефинов и ароматики. [c.163]

Кроме различных углеводородов, крекинг-бензины содержат небольшое количество сернистых, кислородных и азотистых соединений. Сернистые соединения изменяются при крекинге и попадают вбензи- [c.308]

Кроме кислородных соединений, образующихся при окислении кислородом воздуха, имеется небольшое количество других соединений, содержащих кислород, которые уже присутствуют в свежеполу-ченнЫх крекинг-бензинах. Эти кислородные соединения принадлежат, главным образом, к фенолам и содержатся в высококипящих фракциях крекинг-бензинов. Крекинг-бензины из сырья нафтенового или асфальтового основания содержат большее количество фенолов, чем парафинистые крекинг-бензины. Фенолы вымываются из крекинг-бензинов при обработке раствором щелочи, образуя феноляты, и выделяются из отработанной щелочи. Некоторые гульфские и калифорнийские крекинг-бензины содержат необыкновенно много фенолов, до [c.309]

Влияние серы и кислородных соединений, образующихся при окислении, на октановые числа крекинг-бензинов не должно остаться незамеченным. Присутствие сернистых соединений несколько понижает октановые числа бензинов, даже при очень малых концентрациях соединений. Берч и Стаксфилд [2] исследовали влияние различных сернистых соединений на октановые числа гептано-гексановой смеси с октановым числом 65. Добавление элементарной серы и некоторых сернистых соединений в количестве 0,1% серы снижало октановое число смеси на 0—2 единицы. Элементарная сера, меркаптаны и этил-трисульфид вызывали максимальное понижение октанового числа. Моносульфида, тиофен и сероуглерод были неактивны. Шульце и Буэл [48] приводят данные о влиянии меркаптанов и дисульфидов на октановое число бензина (табл. 146), влияние меркаптанов и дисульфидов приблизительно одинаковое. [c.339]

Смолообразование в крекинг-бензинах резко ухудшает качества бензина, который в конечном итоге может стать непригодным к эксплуатации. Помимо выпадения смол и изменения цвета, в бензине во время хранения накапливаются кислые соединения, вызывающие коррозию, и, кроме того, значительно ухудшается детонационная характеристика. Ряд исследований показал, что в основном процессы окисления и смолообразования развиваются за счет сопряженных и циклических диолефинов рядов дивинила, цртклопентандиена, циклогександиена, а также ароматических углеводородов с ненасыщенной боковой цепью. Сернистые соединения и, в частности, меркаптаны усиливают смолообразование, так как они способны конденсироваться с непредельными углеводородами в смолообразные продукты. Содержание в крекинг-продуктах всех этих наиболее нестабильных соединений обычно невелико. Что касается моноолефинов, то они значительно стабильнее по отношению к кислороду при низких температурах и практически не образуют смол при хранении. В то же время антиде то-национная характеристика непредельных углеводородов выше, чем у соответствующих предельных, и, следовательно, их присутствие в крекинг-бензине полезно. Таким образом, задачей очистки крекинг-дистиллатов является удаление сернистых, кислородных и наиболее нестабильных непредельных углеводородов при сохранении в очищенном продукте основной массы моноолефинов. [c.347]

Помимо указанных реакций при гидрировании происходит восстановление металлорганических и кислородных соединений, а также соединений, содержащих основный азот. Последние являются каталитическими ядами, вызывающими обратимую дезактивацию катализаторов крекинга 36]. Содержащиеся в сырье крекинга металлы — железо, никель, ванадий и медь — отлагаются на поверхности катализатора, резко снижая его избирательность, и таким образом способствуют увеличению выхода газа и кокса и снижению выхода бензина [33, 35]. В отличие от отравления основным азотом, которое полностью устраняется при регенерации катализатора, дезактивация металлами необратима. Отравление металлами до известной степени уменьшается при старении катализатора в результате дезактиьации каталитически действующих отложений металлов и разбавления дезактивирозанного катализатора добавками свежего катализатора, но при высоком содержании металлов в сырье крекинга структура выходов заметно ухудшается. Расход водорода для удаления этих примесей гидрированием, существенно повышающим качество сырья крекинга, незначителен. [c.203]

Для получения крекинг-бензинов, удовлетворяющих современным требованиям на моторное топливо, т. е. бензинов хорошего цвета, обладающих большим индукционным периодом окисления, крекинг-дести.ллаты подвергаются очистке. При очистке крекинг-дестиллатов применяют методы, ведущие к удалению из них кислородных соединений, диенов и сернистых соединений, выбирая такие методы и такие условия очистки, при которых минимально затрагиваются алкеновые и ароматические углеводороды, повышающие октановые характеристшхи бензина. После очистки любым из применяемых в современной практике методов крекинг-бензин вторично перегоняют или дополнительно фракционируют для освобождения его от продуктов пол1шерпзации непредельных углеводородов. Вследствие того, что крекинг-бензин приходится вторично перегонять, для рационального ведения этого процесса кре-кинг-дестиллат отбирают с повышенной температурой конца кипения, с содержанием около 85% фракций рыночного бензина. [c.33]

ГИДРООЧИСТКА — процесс селективного гидрирования топлив, применяемый для удаления из них непредельных, сернистых, азотистых и кислородных соединений и примесей металлов. Сырьем для Г. служат различные нефтяные фракции, от бензина до тяжелых вакуз мных дистиллятов включительно, как примой гонки, так и крекинга. Г. может также применяться для очистки сырья каталитич. риформинга V каталитич. крекинга. В результате Г. происходит почти полное гидрирование олефинов, сернистых, азотистых и кислородных соединений, при этом разрываются связи в цепи или в кольце по месту вхождения атомов серы, азота или кислорода, с образованием соответственно сероводорода, аммиака или воды. Фракционный состав и содержание ароматич. углеводородов при этом не изменяется, но повышается стабильность топлива, сильно снижается содержание в них серы, повышается приемистость к тетраэтилсвинцу и несколько возрастают октановое и цетановое числа. Процесс обычно проводится со стационарным катализатором, в качестве к-рого чаще всего применяется окись молибдена на окиси алюминия применяю1ся [c.468]

Прямогонные дистилляты — бензины, керосино-газойлевые и масляные фракции — подвергают гидроочистке главным образом с целью удаления сернистых соединений. При этом получаются малосерпистые дистилляты, представляющие собой очень хорошее сырье для каталитического крекинга, каталитического риформинга [144, 166, 184, 200—205] и производства смазочных масел. Гидроочистка дает возможность существенно улучшать качества остаточных продуктов (напр, котельных топлив) и даже сырых нефтей [101, 104, 121]. К числу эксплуатационных свойств нефтепродуктов различных классов, улучшающихся при гидроочистке, соответственно относятся прдемистость к ингибиторам окисления, легкость деэмульсации, индекс вязкости кислотное число, коксуемость по Конрадсону, антиокислительная стабильность масел, содержание металлов, кислородных и азотистых соединений. [c.251]

Нефть является смесью, главным образом, различных углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов, к которым в небольшом количестве примешаны кислородные, азотистые и сернистые соединения. По своим физико-химическим свойствам входящие в состав сырой нефти углеводороды сильно отличаются друг от друга. Широкое развитие на протяжении последних десятилетий автотранспорта, авиации и других видов транспорта с двигателями внутреннего сгорания, применяющими жидкие топлива и в особенности наиболее легкие фракции нефти — бензины, привело к тому, что получение бензина обычными способами, например, прямой гонкой нефти, не в состоянии удовлетворить потребность в жидких моторных горючих. Это вызвало появление и быстрое распространение целого ряда новых технологических процессов, как крекинг и гидрогенизация нефтяных остатков. Параллельно с этим росли использование других видов сырья, гидрогенизация угля, пиролиз жидких продуктов переработки твердого топлива и полимеризация газов и др. Разработан и промышленно осуществлен также целый ряд синтетических способов получения углеводородов, по своему фракционному составу близких к бензинам. Из этих процессов следует отметить каталитический процесс получения синтетического бензина из водяного газа и т. д. Так как процессы термической переработки нефти и продуктов перегонки углей требуют высоких температур и, следовательно, значительной затраты тепла, то в последнее время (в период 1937—1938 гг.) осуществлен ряд процессов крекинга с использованием катализаторов, что дало возможность осуществлять эти процессы нри относительно невысоких температурах и при пони кенном или даже при атмосферном давлении. Наиболее удачным из этих процессов является разработанный в США метод каталитического крекинга X аудр и (Ноис1гу), протекающий при невысоких температурах и давлениях и даю-пщй при сравнительно небольших капитальных затратах прекрасное. моторное топливо. [c.581]

Нефть является смесью почти исключительно углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов, к которым в небольших количествах примешаны кислородные, азотистые и сернистые соединения. Главное отл1ичие нефтоа от смол, получающихся при сухой перегонке, — это отсутствие в ней непредельных углеводородов, тогда как в смолах содержание непредельных углеводородов часто превышает 50%. Это обстоятельство должно быть учтено при переносе методов получения искусственного топлива из нефти на переработку смол. Широкое развитие автомобилизма, авиации и других видов транспорта с двигателями внутреннего сгорания привело к тому, что способ получения бензина прямой гонкой нефти не в состоянии удовлетворить потребность в жидких моторных горючих. Это вызвало появление ряда новых технологических процессов (крекинг и гидрогенизация нефтяных остатков и др.). Параллельно с этим разрабатывались методы использования и других видов сырья гидрогенизация угля, пиролиз жидких продуктов переработки твердого топлива, полимеризация газов и др. Разработан и промышленно осуществлен также целый ряд синтетических способов получения углеводородов, по своему фракционному составу близких к нефтяным бензинам. Из этих процессов следует отметить каталитический процесс получения синтетического бензина из водяного газа и т. д. [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология