Электролиты Общие свойства растворов электролитов Общие свойства растворов

В разбавленных растворах сильных электролитов и ионов в небольшой степени могут образоваться также свободные комплексы, незаряженные или с незначительным зарядом. В растворах истинных электролитов это ионные пары, удерживаемые в основном электростатическим притяжением, тогда как в растворах потенциальных электролитов— ионные пары и ковалентные молекулы или только последние. Образование ионных пар или ковалентных молекул сопровождается сокращением числа носителей заряда и закон действующих масс справедлив для обоих процессов. Поэтому они одинаково влияют на зависимость проводимости от концентрации электролита. Следовательно, по измерениям зависимости проводимости от концентрации невозможно определить, каким явлением —образованием ковалентных молекул или ионных пар — обусловлено снижение в электролите числа возможных носителей заряда. Трудно ответить на этот вопрос и при помощи методов, основанных на других свойствах растворов (например, осмотических и (потенцио-.метрических параметрах),, которые также зависят от общего электростатического взаимодействия ионов. Однако в ряде случаев два типа ионной ассоциации можно различить путем измерения оптических параметров, поскольку ковалентные связи заметно изменяют оптические свойства растворов. [c.347]

Электропроводность — неспецифическое свойство раствора, поэтому прямое аналитическое применение кондуктометрических методик ограничено анализом бинарных смесей вода — электролит и определением общей концентрации электролита в растворе. [c.409]

На практике необходима особая тщательность в отношении чистоты электрохимической ячейки. Следует избегать присутствия в электролите нонов (случайных или каких-либо иных), способных образовывать комплексы с катионом металла электрода и, таким образом, вызывать коррозию электрода особенно сильное действие, по-видимому, оказывают галоген-ионы. Другие электрохимически активные растворенные примеси (например, растворенный кислород или катионы металлов) необходимо удалить. Для очистки растворов электролитов применяют три общих метода пропускание через активный уголь, предварительный электролиз и использование вспомогательного (сорбционного) электрода. К недостаткам предварительного электролиза относится возможность изменения поверхностных свойств исследуемого электрода два других метода более предпочтительны. [c.362]

Соли, кислоты и щелочи обладают особенным свойством водные растворы этих веществ проводят электрический ток, вследствие чего они получили общее название — электролиты (слово электролит означает — электропроводный раствор). [c.140]

В литературе закон постоянных разностей рассматривается как важное обобщение, распространяющееся на теплоты образования электролитов в разбавленных водных растворах. Между тем термохимически этот закон — частный случай более общего выражения закона постоянных разностей, пригодного для многих свойств сильных электролитов в разбавленных растворах. Применимость закона постоянных разностей для некоторых свойств электролитов хорошо известна. Еще в 1876 г. Кольрауш [134] обнаружил, что эквивалентные электропроводности электролитов в бесконечно разбавленных растворах описываются законом постоянных разностей. Из анализа установленного им факта Кольрауш пришел к известному обобщению, носящему его имя и состоящему в том, что эквивалентная электропроводность электролита при бесконечном разбавлении равна сумме эквивалентных электропроводностей ионов, составляющих этот электролит. [c.65]

Отложив по оси ординат значения Е , а по оси абсцисс Е, полученные для разных концентраций, мы получим кривую, наклон которой в каждой точке дает число переноса для той концентрации, которой соответствует данная пара значений Et и Е. Наибольшие затруднения при экспериментальном осуществлении метода определения чисел переноса по э. д. с. представляет получение воспроизводимых и устойчивых значений э. д. с. элемента с переносом. Гугенгейм показал, что разность потенциалов на границе двух растворов в общем случае зависит от свойств переходного слоя и от типа жидкостного соединения. Однако, если оба раствора содержат один и тот же электролит, то потенциал не должен зависеть от характера жидкостного соединения. В таких элементах можно пользоваться простым соединением, которое описано в экспериментальной части работы. [c.49]

Когда прибавляемый электролит не имеет с рассматриваемым общих ионов, влияние его сказывается только через изменение общих свойств раствора, изменяющих активности ионов рассматриваемого электролита. [c.526]

Возможности составления электролитных ванн тем более расширяются, что вовсе не обязательно брать индивидуальный растворитель. Комбинируя растворители с различными свойствами, можно получить электролит, удовлетворяющий самым строгим требованиям. Так, добавляя к соли, скажем, титана какой-нибудь растворитель с низкой диэлектрической проницаемостью, но высокой химической активностью (например, пиридин), обеспечивают протекание общей схемы равновесий в растворах до образования ионного ассоциата а добавляя затем более инертный, но обладающий высокой диэлектрической проницаемостью растворитель (например, пропиленкарбонат), сдвигают схему равновесий до образования свободных ионов, то есть обеспечивают достаточную для проведения электролиза ионную концентрацию, а следовательно, и электропроводность. И вот теперь можно из такого раствора осаждать титан электролизом. [c.88]

Титрационные ячейки, применяемые в кулонометрическом титровании, могут иметь различную конструкцию и размеры в зависимости от концентрации н свойств определяемых веществ и применяемых титрантов. Однако во всех случаях ячейка должна обеспечивать а) электролитический контакт вспомогательного генераторного электрода с титруемым раствором б) исключение перехода электролита из изолированной камеры в общую массу титруемого раствора в) надежный контроль за ходом титрования г) тщательное размешивание электролита в камере рабочего генераторного электрода д) быстрое удаление из титруемого раствора кислорода, а также герметичность и возможность работ в инертной атмосфере (при определениях с участием легко окисляющихся веществ) е) возможно более однородное поле между вспомогательным и рабочим генераторными электродами. Электролит в ячейке размешивают с помощью магнитной мешалки или обычных мешалок, приводимых в движение моторчиками, питаемыми от сети. [c.42]

Простота тер одинамичеоких свойств является отражением простоты взаимодействий, осуществляющихся в смешанных растворах,подчиняющихся правилу Здановского - например, отсутствия химических взаимодействий между электролитами, образовавшими смешанный Jpa-створ. Согласно общепринятой точке зрения набухший ионит можно рассматривать как раствор соединений фиксированный ион - противоион (резинатов) в воде набухания. С этих позиций система ионит -необменно поглощенный электролит представляет собой сметанный раствор электролитов с общим ионом (противоионом). [c.89]

Общая картина поведения титана во влажных средах становится более понятной, если рассмотреть электрохимические характеристики систем металл — окисел и окисел — электролит. Термодинамическая устойчивость окислов зависит от разности потенциалов между металлом и раствором, а также от pH раствора. Равновесие системы Ti—НаО было изучено Пурбэ [11]. Термодинамическая устойчивость какой-либо нерастворимой фазы еще не означает, что она образует защитную пленку, изолирующую поверхность металла от среды, поскольку это зависит также от физических свойств пленки, которые не могут быть предсказаны на основании термодинамических данных. [c.189]

В концентрированных растворах электролитов нет свободного орастворителя — он весь входит в зоны действия ионов. Поэтому гакие растворы отличаются по свойствам от разбавленных раство- < ов. В концентрированных растворах исчезает разупорядочиваю- ее действие ионов с отрицательной гидратацией. Растворы при Г онцентрации электролита выше 2 моль/л по структуре напоминают расплавленный кристалл электролита. Если в разбавленных растворах искажается структура воды ионами электролита, то концентрированные растворы можно представить себе как электролит, структура которого нарушена растворителем. Наглядным подтверждением взаимодействия ионов электролита с водой является электрострикция — уменьшение (сжатие) общего объема растворителя и электролита. [c.17]

Качественная проверка уравнений Дебая — Г юккеля. Согласно эмпирическому правилу Льюиса и Рендалла (стр. 191), коэффициент активности данного электролита одинаков во всех растворах с одинаковой ионной силой следовательно, уравнение предельного закона (56) в общем согласуется с опытными данными. За исключением валентностей ионов, из которых состоит изучаемый электролит, в предельное уравнение Дебая — Гюккеля не входят никакие специфические свойства солей, присутствующих в растворе. Следует отметить, что эмпирическое [c.211]

Измерения емкости и сопротивления производились на проволочных электродах диаметром от 1,5 до 2,0 мм. Измерения емкости и толщины барьерного слоя пленок производились в 3%-ном растворе винной кислоты, который подщелачивался до pH = 5,56,0 аммиаком. Данный электролит, во-первых, не оказывает растворяющего действия на окисные пленки на алюминии, и, во-вторых, в нем образуются лишь пленки барьерного типа с известной толщиной около 13,8 А/в [18]. Эта величина использовалась при исследовании барьерных свойств пленок, образующихся в высокотемпературной воде. Чтобы наиболее точно оценить вклад окисной пленки на электроде в измеренные по последовательной схеме с помощью моста переменного тока Сп и i п, необходимо исключить сопротивление электролита и импеданс вспомогательного электрода. С этой целью мы в качестве второго электрода использовали сетчатый платино-платини-рованный цилиндр (диаметр 30, высота 40 мм), общая площадь которого значительно превышала рабочую поверхность исследуемого электрода. При этом условии импедансом вспомогательного электрода можно было пренебречь. Поправка на сопротивление электролита облегчалась строгим соблюдением геометрии измерительной ячейки, а именно исследуемый проволочный электрод помещался внутри вспомогательного цилиндрического электрода таким образом, чтобы его ось строго совпадала с центральной осью сетчатого цилиндра. Высота рабочей части образца не превышала высоту вспомогательного электрода. [c.203]