Влияние комплексообразования на растворимость солей

УИ1.2. Влияние комплексообразования на растворимость солей [c.238]

Раствор и М Ость плохо растворимых электролитов может значительно возрасти, если один или несколько ионов, участвующих в равновесной реакции осаждения, вовлекаются также (в какую-нибудь побочную реакцию, которая часто является процессом про-тонирования или равновесной реакцией комплексообразования. Такое влияние побочной реакции на Осаждение соли МтА можно выразить через услов ное произведение растворимости [c.174]

В предыдущих разделах было рассмотрено влияние комплексообразования на растворимость, когда лигандом является анион соли. Добавкой инородных лигандов осадок можно перевести в раствор. В aTOM случае нет нужды в привлечении каких-либо новых принципов, и вычисления можно проводить так же, как и в двух предыдущих разделах. Если комплексы с инородными лигандами гораздо устойчивее комплексов с анионами соли, то концентрациями последних можно пренебречь, и уравнения материального баланса существенно упрощаются. В качестве примера, представляющего большую практическую важность, рассмотрим растворимость бромида серебра в тиосульфате натрия. Этот процесс лежит в основе операции фиксирования фотоснимков в фотографии, в результате которой с пленки удаляется бромид серебра, не подвергшийся действию света. [c.247]

Нивелировать влияние на результат анализа вариантности значения произведения растворимости осадка, образования комплексов с переменной стехиометрией и флуктуации крутизны электродной функции удается, применяя способ титрования до определенного значения потенциала [А.с. 1054779 СССР, МКИ G 01 N 27/46, 1983] [68, 69]. Положительный эффект достигается за счет того, что для расчета концентрации анализируемого иона используются результаты титрования, полученные в условиях значительного избытка титруемого иона, превосходящего равновесную концентрацию этого иона, вычисленную из значения произведения растворимости осадка или из значения константы комплексообразования образующегося при титровании соединения. При этом зависимость потенциала электрода от концентрации титруемого иона измеряется в оптимальном интерВ але, где флуктуация крутизны электродной функции минимальна. Высокие значения остаточной концентрации титруемого иона делают пренебрежимо малым вклад в его суммарную концентрацию растворимости осадка и образования комплексных соединений, стехиометрия которых отличается от стехиометрии основного продукта реакции титрования. Примером такого способа анализа может служить титрование фторидов щелочных металлов и аммония солью лантана до остаточной концентрации фторида, равной (4 -5) -10 Л1 [c.93]

Полярографический метод применим для определения металлов, свободные катионы которых или их комплексы способны электровосстанавливаться на р. к.э. в диапазоне от —0,2 до —2,2В (относительно и.к.э.). Исключение составляют щелочные и щелочноземельные металлы, которые вводят в состав фоновых электролитов или щелочных агентов в ходе подготовки минерализатов к полярографированию. Селективность определения металлов в присутствии многих гетероэлементов (На1, В, Р, Аз и др.) увеличивается вследствие того, что на стадии окислительной минерализации эти гетероэлементы превращаются в ионы, не способные электровосстанавливаться в рабочем интервале потенциалов. Возможные химические помехи этих анионов устраняются часто на стадии комплексообразования, проводимой в большинстве случаев в сильнощелочной среде (добавление КОН или ЫН40Н). Это приводит к образованию соответствующих хорошо растворимых солей. В некоторых случаях проявляется мешающее влияние, например Р, при определении А1 или Сг при определении Т1. Иногда при полярографировании на щелочном фоне оказывает помехи Р1 (при определении Ре, Со, N1, Си), хотя в то же время ее аналог Рс1 не мешает (при определении Ре, Со). [c.208]

Влияние кислот на растворимость малорастворимых солей различно. Например, малые количества соляной кислоты сильно уменьшают (согласно закону действия масс) растворимость хлорида серебра. Большие добавки соляной кислоты, наоборот, повышают растворимость хлорида серебра вследствие комплексообразования Ag i- -+ l = [Ag I2l . Прибавление сильной кислоты к раствору малорастворимой соли сильной кислоты также увеличивает растворимость, так как кислоты можно рассматривать как соли гидроксония. В случае прибавления сильной кислоты к раствору малорастворимой соли слабой кислоты, например при добавлении НС1 к насыщенному раствору СаРг, находящемуся в равновесии со своим осадком, последний частично растворяется. Это объясняется тем, что ион гидроксоний образует с фторид-ионом менее диссоциированную фтористоводородную кислоту HF, т. е. нарушается равновесие осадка aFj с его раствором. Чем меньше константа диссоциации образующейся в подобных случаях слабой кислоты, тем сильнее будет растворяющее действие добавок кислоты на малорастворимую соль. Если имеем соль сильной многоосновной кислоты, например малорастворимый сульфат бария, то сильная кислота, например азотная, переведет сульфат-ион в гидросульфат-ион, что вызовет частичное растворение сульфата бария [c.73]

Синтезированы и идентифицированы соединения родия(Ш) и иридия(Ш) с органическими внутри- и внешнесферными заместителями. Оптимальные условия сшггеза выбраны и отработаны на основании данных по комплексообразованию указанных ионов в водных растворах и неводных средах с длинноцепочечными четвертичными аммониевыми солями (соли ЧАО) и тиокарбамидами, соответственно. Вьщеленные нитрокомплексы родия(Ш) с катионами ЧАО хорошо растворяются в органических растворителях, в том числе неполярных, но не растворимы в воде Хлорококтлексы иридия(Ш) нерастворимы в воде и большинстве органических растворителей. Строение полученных комплексов доказано методом ИК спектроскопии. Обнаружено влияние впешнесферното заместителя на положение полос валентных колебаний нитрогруппы. Однозначно доказано, что тиокарбамид и его N - и N, К -производные координируются к центральному атому через серу. Обсуждается механизм окисления тиокарбамидов в процессе синтеза. [c.72]

Как показал Фредгольм (Fredholm, 1934), значительное повышение растворимости труднорастворимых солей магния при добавлении аммиака является признаком того, что ион Mg" способен присоединить NHg с образованием нестойкого комплекса. Однако это комплексообразование оказывает заметное влияние на равновесие (7) только при очень высоких концентрациях аммиака. [c.293]

Закономерности комплексообразования в фазе сорбента в неводных и водных средах во многом аналогичны. Основное различие в сорбционном связывании ионов металлов заключается в разнице в значениях диэлектической проницаемости для воды (78,3) и органических растворителей, таких как метанол (32,6), этанол (24,6), диметилсульфоксид (46,5), диметилформамид (37,8), а также связано с отсутствием конкурирующих реакций с ионами НзО " и ОН . Это приводит к снижению взаимного влияния соседних привитых полярных групп, уменьшению влияния полярной матрицы, отсутствию эффектов доннановской эксклюзии, что существенно упрощает изучение и описание сорбции ионов из неводных сред, особенно из апротонных органических растворителей. Понятно, что изучение сорбции ионов металлов имеет смысл только для полярных растворителей, в которых растворимость неорганических солей находится на уровне определяемых величин. [c.369]

Влияние кислот на растворимость труднорастворимых солей различно. Например, малые количества соляной кислоты сильно уменьшают по закону действия масс растворимость Ag l. Большие добавки соляной кислоты, наоборот, повышают растворимость Ag l вследствие процесса комплексообразования [c.70]

Этот случай был изучен 1 ] на системе Ка(МОз)2— РЬ(КОз)2—Н2О при 25° в присутствии и в отсутствие НаСзНзОа иНСаНдОг, которые образуют со свинцом стойкие мало диссоциирующие основные соли и таким путем понижают его активность. Радий же, подобно барию, образует в этих условиях неустойчивые комплексы или малодиссоциирующие основные соли. Поэтому прибавление уксуснокислых солей должно оказать влияние как на К, так и на в сторону повышения их значения, причем значение В должно больше возрастать, чем К, так как в присутствии уксуснокислых солей повышается растворимость азотнокислого свинца. В табл. 71 приводятся полз енные данные, связанные с комплексообразованием макрокомпонента. [c.231]

Для повышения эффективности очистки солей при массовой кристаллизации из растворов используют комплексообразование [185]. Влияние маскирующих добавок на поведение микропрнмесей при направленной кристаллизации ВСЭ впервые было рассмотрено в работе [182]. Модельными системами послужили эвтектики на основе бромида калия и иодида цезия с примесями некоторых щелочных и тяжелых металлов. В качестве маскирующих агентов для меди (II) использовали лиганды, образующие с ней различные по размерам и координационной насыщенности водорастворимые комплексы (ОН , NH3, ЭДТА, цитрат, сахароза) и малорастворимые соединения (ОН , ДДТК) гидроксил-амин в условиях проведенного эксперимента не только восстанавливал Си до Сино и связывал ионы меди в растворимые комплексы. Железо (III) маскировали сахарозой, образующей с ним в щелочных средах комплексные ионы, а также осадителями-ОН и ДДТК. [c.106]

Окрашенные комплексы с анионами слабых кислот. Когда в качестве реактива используют слабые органические кислоты НК (салициловая кислота, ализарин, диметилглиоксим п другие), изменение рИ раствора оказывает довольно сильное, хотя внешне и мало заметное влияние. Полнота связывания иона М в окрашенное соединение МК зависит от концентрации в растворе анионов реактива К", которая, в свою очередь, зависит от концентрации Н+ в растворе. В кислых растворах концентрация К бывает невелика, так как равновеспе диссоциации слабой кислоты сильно смеш ено в сторону образования недиссоциированной (кислотной) формы реактива. Увеличить концентрацию К путем повыитения обш,ей концентрации реактива не всегда удается, так как слабые органические кпслоты часто имеют ограниченную растворимость. В этом случае концентрацию К увеличивают повышением pH раствора, которое смеш,ает равновесие диссоциации реактива НК Н+ К в сторону образования К (ионы водорода связываются понамп гидроксила). Таким образом, реакцию образования окрашенных соединений ионов металлов с анионами слабых органических кислот следует проводить по возможности в ще.ючиых средах. Однако уменьшение концентрации Н+ следует осуществлять очень осторожно, так как при повышении pH раствора может происходить образование основных солей пли гидроокисей определяемых металлов кроме того, при изменении pH раствора может изменяться состав окрашенного соединения вследствие ступенчатости комплексообразовання. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология