Окисление полиэфиров

Распад радикала, образующегося изомеризацией гидроперекиси, полученной при окислении полиэфира, может привести к образованию молекулы формальдегида [c.90]

При окислении полиэфира кислотное число возрастает, в то время как число омыления при 200 °С в течение 10 ч окисления практически не изменяется. Постоянство числа омыления при термоокислительной деструкции показывает, что увеличение содержания карбоксильных групп происходит преимущественно в результате расщепления сложноэфирных связей исходной полимерной молекулы. Образование карбоксильных групп вследствие протекания процесса термоокислительной деструкции, инициированного по связи С—Н, практически не наблюдается [82]. [c.108]

Строение гликолей также оказывает заметное влияние на цвет полиэфиров. Так, присутствие простой эфирной группы в молекуле диола способствует окислению полиэфиров на их основе, что в свою очередь вызывает потемнение конечного продукта. [c.67]

РЕАКЦИИ РАДИКАЛА Окисление полиэфиров [c.221]

На примере олигоэфиракрилатов также показано влияние природы катализатора на стабильность продукта при хранении (рис. 1.13) [195]. Наименее стойкий продукт получается при использовании серной кислоты, наиболее стойкий-катионита КУ-2. Установлено, что увеличение кислотности олигоэфиракрилата обусловлено не только гидролизом олигоэфира, но и эфиров серной кислоты (или бензолсульфокислоты) и гидроксилсодержащего соединения. Таким образом, в олигоэфирах при хранении образуются и органические, и неорганических кислоты. Необходимость удаления катализатора из продукта распространяется и на органические соединения металла, поскольку они также могут вызывать ухудшение свойств полимера при хранении например, цирконий- и титансодержащие соединения способствуют помутнению, потемнению и окислению полиэфиров на основе адипиновой, фталевой кислот и бутандиола-1,3, а также снижают их термическую и гидролитическую устойчивость [24]. [c.84]

На одном из предприятий в нашей стране в результате непредвиденной экзотермической реакции произошел взрыв [1]. За 40 ч до взрыва полупродукт (соединение полиэфира и многоатомного спирта) при 100°С закачали в два приема в технологический аппарат и оставили его без перемешивания. Полупродукт в аппарате без перемешивания находился несколько часов и контактировал с воздухом, так как дыхательная линия была открыта. Когда температура повысилась до 300 С, произошел взрыв. Расследование показало. что воздух или другой окисляющий агент могут вызвать реакцию окисления и повышение температуры. Когда температура повысилась до 300 С, произошла быстрая экзотермическая реакция с выделением большого количества тепла. [c.33]

На долю триметилбензолов приходится около 35% общего количества ароматических углеводородов бензольного ряда, образующихся при каталитическом риформинге, но пока они используются в качестве химического сырья незначительно [64]. Перспективы использования полиметилбензолов определяются прежде всего возможностью окисления их в три- и тетракарбоновые кислоты ароматического ряда и их ангидриды. Эти полифункциональные мономеры пригодны для получения термостойких полимеров и полиэфиров, а также низколетучих пластификаторов. Интересной может быть также высокая селективность замещения полиметилбензолов, в особенности имеющих симметричную структуру дурола и мезитилена. 100%-пая селективность замещения достигается при получении производных изодурола, пренитола и, естественно, пентаметилбензола. Псевдокумол дает 80% 1,2,4,5-заме-щенного и 20% 1,2,3,4-изомера, при замещении гемимеллитола получают 95% 1,2,3,5-изомера [107]. Правда, высокая селективность замещения еще не определяет возможности крупнотоннажного производства соответствующих производных. Приходится считаться и со стерическими препятствиями, которые неблагоприятно влияют на реакционную способность получаемых веществ. [c.88]

Фенантрен рассматривался как потенциальное сырье для синтеза фталевого ангидрида [85]. Однако из-за низких выходов последнего (60%) фенантрен не может конкурировать с нафталином и о-ксилолом. Внимание исследователей уделялось продуктам окисления фенантрена — дифеновой кислоте и получаемому из нее дифеновому ангидриду. Дифеновая кислота используется в тех же направлениях, что и фталевый ангидрид [158] . Изделия из стеклопластиков, связанные ненасыщенными полиэфирами, модифицированными дифеновой кислотой, обладают более высокой механической прочностью, большей термической и химической стойкостью [159]. Сложные эфиры дифеновой кислоты могут стать перспективными пластификаторами, превосходящими в силу малой летучести и лучших диэлектрических характеристик соответствующие фталаты [128, с. 122]. Возможность использования дифеновой кислоты вместо фталевого ангидрида определяется экономикой, а последняя — возможностью получения дешевой дифеновой кислоты. [c.105]

Окисление может проводиться также кислородом воздуха в среде уксусной кислоты в присутствии кобальт-бромидного катализатора. Изофталевая кислота применяется для производства ненасыщенных полиэфиров, алкидных смол и пластификаторов [c.338]

Здесь речь идет о циклических полиэфирах 17 — краун-эфирах, открытых Педерсеном [2с] в 1960-х годах (см. разд. 4.2.2). Полость внутренней части молекулы 17 достаточна по размеру для того, чтобы там разместился ион калия, а наличие шести атомов кислорода обеспечивает возможность образования прочной системы координационных связей, как это показано в структуре 18, вполне заменяющих гидратную оболочку (схема 2.8). Поэтому комплексы типа 18 уже достаточно хорошо растворимы в органических растворителях, в чем легко убедиться с помощью простого эксперимента если взять двухфазную систему ярко-окрашенный водный раствор перманганата калия — бесцветный бензол и добавить в нее небольшое количество краун-эфира 17, то бензольный слой немедленно окрашивается в интенсивный малиновый диет, Понятно, что в такой системе окисление органического [c.82]

Окисление Малеиновый ангидрид Полиэфиры, средства структурирования почвы, алкидные смолы [c.250]

Окисление Изофталевая кислота ж-Толуиловый альдегид Л1-Фталевый альдегид Полиэфиры Душистые вещества Синтез красителей [c.270]

При низких температурах окисление атомов водорода при а-и р-углеродном атоме более вероятно, однако при повышении температуры такое преимущественное окисление проявляется все в меньшей степени, так как энергия связи С—И при 7-, р- и других атомах углерода, вероятно, выше энергии связи С—Н, соседней с карбонильной группой. Таким образом, наблюдающееся при температуре около 200 С поглощение кислорода связано с возможностью участия в радикальноцепном процессе окисления всех атомов водорода в полиэфире. [c.107]

Ванилин и полимерные продукты на его основе. Ванилин используют в кондитерском, фармацевтическом, парфюмерном производствах. Более широкое применение может найти получаемая при окислении ванилина ванилиновая кислота. Ее низшие эфиры проявляют сильное антимикробное действие, а высшие линейные полиэфиры могут быть протянуты в форме волокон или нитей, поддаются формованию прессованием и отливке из тигля. [c.299]

НИЯ показали, что эта зависимость не всегда соблюдается. Так, установлено, что при 170—200 °С увеличение количества метиленовых групп как в гликольной, так и в кислотной составляющей приводит к снижению термостабильности полиэфира [74, 76]. Как следует из анализа [74] кинетических кривых окисления полиэфиров на основе адипиновой кислоты (рис. 43), эта закономерность соблюдается для различных рядов гликолей. Так, для полиэфиров на основе алкиленгликолей нормального строения (этиленгли- [c.93]

Полученные в работе [77] результаты показывают, что при окислении полиэфиров наряду с атакой кислорода по а-углеродному атому может происходить инициирование и по р-углеродному атому ацильной части полиэфиров. Наличие в продуктах окисления ДБДК фрагмента янтарной кислоты подтверждает возможность участия в процессе окисления всех углеродных атомов, что объясняет полученную [74, 76] зависимость термостабильности сложных полиэфиров от длины метиленовой цепочки в гликольной и кислотной составляющих полимерной молекулы. [c.98]

Для алкилпроизводных дифенилолпропана основным направлением использования является стабилизация различных материалов. /прет-Бутилзамещенные дифенилолпропана могут быть использованы как неокрашивающие антиоксиданты каучуков " , турбинного масла и крекинг-бензина . Добавки 2,2-бис-(3 -бутил-4 -окси-фенил)-пропана и 2,2-бис-(3 -изопропил-4 -оксифенил)-пропана к полиэфиру делают последний устойчивым к термическому окислению стабилизованный таким же образом полиэтилен является нетоксичным и может быть использован для упаковки пищевых продуктов . 2,2-Бис-(3 -трет-бутил-4 -оксифенил)-пропан является хорошим неокрашивающим антиоксидантом для полистирола, бактерицидным агентом, а также может быть использован для синтеза смол типа фенол о-формальдегидных 2. [c.56]

Его можно получить из 15-бромпентадекановой кислоты и окиси серебра или, еще лучше, окислением циклопеитадеканона (стр. 924) кислотой Каро, а также путем деполимеризации линейных полиэфиров пентадеканол-15-овой кислоты (Карозерс). Этот лактон плавится при 31—32°, кипит при 176715 мм,. [c.326]

Малеиновый ангидрид С4Н2О3 (М, = 98,06), белый кристаллический порошок, получаемый окислением бензола, применяют в производстве ненасыщенных полиэфиров. В основе определения содержания (мае. доли, %) малеинового ангидрида (табл. 17.2) лежит химическая реакция [c.344]

Большинство высокотемпературных реакций ппликоиден-сации проводится в запаянных ампулах в отсутствие воздуха, чтобы свести до минимума окрашпвание в результате окисления и потери исходных продуктов. Таким путем можно получить полиамиды, полиэфиры, некоторые полиуретаны, а также многие смешанные полимеры. [c.18]

Однако в нек-рых случаях Д. может иметь положит, значение. Так, контролируемой Д. получают нек-рые полимеры, напр, поливиниловый спирт -щелочньпч гидролизом поливинилацетата. Для регулирования технол. св-в каучуки подвергают пластикации (многократной деформации на вальцах в присут. воздуха), в процессе к-рой происходит механоокислит. Д. Поверхностный гидролиз используют для придания шероховатости изделиям из полиэфиров и эфиров целлюлозы и снижения их электризуемости. Гидролитич. Д. целлюлозы и крахмала получают сахара. Для повышения адгезии изделий из полиолефинов к клеям и металлам проводят поверхностное окисление их с помощью сильных окислителей или электрич. разряда. Д. применяют также для установления хим. строения полимеров. [c.24]

Окисление ацетнлзамещенных краун-эфиров надкислотами методом Байера — Виллигера с последующим гидролизом образующегося сложного эфира дает 4 -оксибензомакроциклические полиэфиры [520] — исходные соединения для синтеза б с-краун-эфиров Ь396 [c.175]

Из данных о кинетике термоокисления полиэфирных пластификаторов (ри.с. 3.10) следует, что полиэфиры на основе оксиал-киленгликолей наиболее подвержены окислению. Это, по-видимо-му, связано с подвижностью атома водорода а-метиленовой группы, соседней с кислородом простой эфирной связи. Уменьшение термостойкости полиэфирных пластификаторов на основе оксиал-киленгликолей (диэтилен-, триэтилен- и полиэтиленгликолей) может быть связано с увеличением числа простых эфирных связей (и, следовательно, а-метиленовых атомов водорода). [c.106]

Растворима в пиридине и диметилформамиде, нерастворима в воде. Получают терефталевую кислоту окислением п-ксилола нлн и-толуиловой кислоты. Для синтеза полиэфиров чаще применяют диметиловый эфир терефталевой кислоты. [c.201]

В 1939-1941 гг. английские химики открыли реакцию поликонденсации терефталевой кислоты и этиленгликоля с образованием полиэфира, способного давать прочное волокно и пленку. Высокие темпы развития производства полиэфирного волокна вызвали интенсивное исследование процесса окисления п-ксилола с целью нахождения наиболее эффективных методов получения терефталевой кислоты (ТФК) и ее диметилового эфира (ДМТ). [c.345]

При окислении мезитилена может быть получена чримезино-вая кислота - сырьевой источник для получения термостойких производных типа алкидных смол, пластификаторов, ненасыщенных полиэфиров и т. д. [c.349]

Реакции катализированного окисления различных алкилбензолов в ацил- и диацилбензолы. или бензолкарбоновые кислоты были изучены сравнительно недавно. Получение этим методом кислот, особенно терефталевой, приобрело больщое значение в области производства полиэфиров. Несомненно, что в условиях катализированного окислелия гидроперекиси являются неустойчивыми промежуточными продуктами. В случае окисления кумола при 80—130° С присутствие солей или окисей металлов (в частности, двуокиси свинца) значительно повышает скорость разложения гидроперекиси с образованием ацетофенона и ди-метилфенилкарбинола В работе, непосредственно относящейся к производству кумилгидроперекиси, также было показано, что присутствие некоторых металлических примесей повышает скорость окисления углеводорода при одновременном повышении скорости разложения гидроперекиси . [c.467]

Об образовании путем аутоокисления а-метилстирола при 45° С смеси ацетофенона, формальдегида, эпоксидного производного, мономерной перекиси и главным образом полимерной перекиси уже было упомянуто выше. Более детальное изучение этого окисления при 50° С показало, что, как и в случае окисления стирола, направление реакции окисления зависит в значительной степени от давления кислорода. Так, при давлении кислорода примерно 6 мм рт. ст. образуется 40% эпоксидного производного, при 50—100 мм основными продуктами являются ацетофенон и формальдегид (выход 70%) максимальный выход полимерной перекиси (83%) наблюдается прн давлении кислорода 3200 мм рт. ст. Мэйо и Миллер не смогли обнаружить наличия моноперекиси, по присутствие нли отсутствие такого нестабильного соединения зависит, по-видимому, от очень незначительных изменений условий реакции и техники эксперимента. Окисление при высокой температуре (170° С) не приводит к образованию полимерной перекиси. Продукты такого окисления представляют собой, в основном, альдегиды, эпоксидные соединения и низшие полимеры, очевидно полиэфиры. [c.345]