Размеры и форма макромолекул

Физико-химические свойства растворов высокомолекулярных соединений определяются размерами и формой макромолекул в растворе, интенсивностью взаимодействия макромолекул между собой и сродством данного соединения к растворителю. По этому признаку растворители могут быть разделены на так. называемые хорошие (высокое сродство) и плохие (низкое сродство). В хороших растворителях полимеры способны образовывать истинные растворы. В таких растворителях высокомолекулярные соединения находятся не в виде мицелл или пачек, а в виде отдельных макромолекул. Истинные растворы ВМС подчиняются правилу фаз Гиббса. В частности, это означает, что при ограниченной растворимости концентрация насыщенного раствора зависит только от температуры и не зависит от пути образования раствора (при нагревании или при охлаждении). [c.436]

I.I.4. Конформация, размеры и форма макромолекул [c.37]

Метод измерения интенсивности рассеяния света в применении к растворам белков и полимеров стал одним из точных количественных методов, позволяющих определить такие важные характеристики, как молекулярный вес, размер и форму макромолекул, а также термодинамические параметры межмолекулярного взаимодействия в растворах [139—142]. [c.80]

Свойства высокомолекулярных соединений изменяются в широких пределах и зависят от состава и строения элементарных звеньев, размеров и формы макромолекул, интенсивности межмолекулярных связей, условий получения, температуры испытания и от других факторов. В зависимости от назначения синтетические высокомолекулярные соединения можно получать с высокоэластическими свойствами или в твердом стеклообразном состоянии. Некоторые высокомолекулярные соединения растворимы в различных растворителях и дают ценнейшие для промышленности растворы в [c.437]

Как внутримолекулярная, так и межмолекулярная релаксация зависят от вязкости образца, размера и формы макромолекул. [c.333]

РАЗМЕРЫ И ФОРМА МАКРОМОЛЕКУЛ В РАСТВОРАХ [c.188]

Так как во всех случаях функция Р(в) содержит геометрические параметры (г,Ь, А ), ее определение, т. е. изучение асимметрии рассеяния, позволяет найти размеры и форму макромолекулы. Как показал Дебай, при разложении функции Р(0Х в ряд по Ц вблизи .1 = О [c.161]

Принцип действия полимерных присадок сводится к следующему. На вязкость раствора (базовое масло с полимерной присадкой) влияют размер и форма макромолекулы полимера, взаимодействие ее с маслом и взаимодействие макромолекул друг с другом. [c.87]

В книге собраны и систематизированы результаты работ советских и зарубежных исследователей по проблеме прочности полимеров. Изложены основные концепции прочности твердых тел и полимеров. Рассмотрены некоторые закономерности влияния химического строения, размеров и формы макромолекул, а также типа надмолекулярных образований на прочность полимеров. [c.2]

Зависимость р от природы растворителя наряду с прочими факторами связана с одним из существеннейших отличий адсорбции полимеров от адсорбции низкомолекулярных веществ. Если в последнем случае мы имеем дело с адсорбируемыми частицами постоянной формы и состава, то при адсорбции полимерных молекул из растворов с изменением концентрации раствора происходят непрерывные изменения размера и формы макромолекул, а также степени их агрегации и характера надмолекулярных структур. Фактически при каждой концентрации мы имеем другую структуру сорбируемых частиц. [c.149]

Измерение вязкости разбавленных растворов представляет собой один из простейших методов изучения размеров и формы макромолекул. [c.40]

РАЗМЕРЫ И ФОРМА МАКРОМОЛЕКУЛ [c.17]

Теоретическое истолкование гидродинамических характеристик на языке молекулярной физики возможно лишь с помощью простых моделей, отражающих главные черты строения макромолекул. Поэтому выводы о размерах и форме макромолекул, которые мы делаем на основании подобных данных, являются надежными, когда они подтверждаются независимыми экспериментами. [c.144]

Э качестве параметров, характеризующих размер и форму макромолекул, принимают среднестатистическое расстояние между концами молекулярной цепочки Л (рис. 1.2), гибкость, равную отношению й к молекулярной массе, и. среднестатистический радиус инерции, т. е. расстояние атомов макромолекулы от центра ее тяжести. [c.10]

Размер И форма макромолекул, расстояние в молекулярной цепочке между функциональными группами, степень их диссоциации, суммарный заряд макромолекулы, а также условия размещения компенсирующих ионов в ионной атмосфере должны оказывать существенное влияние на электростатическое взаимодействие между заряженными коллоидными частицами и макроионами. [c.68]

Методы определения размеров и формы макромолекул. [c.50]

Заполняют капиллярные трубки погружением в жидкую реакционную смесь, приготовленную для получения ПААГ. Под действием капиллярных сил жидкость заполняет трубки. При достижении специальной отметки капилляр сверху плотно закрывают и переносят в емкость с раствором смеси белков, подвергаемых электрофоретическому анализу. После погружения нижнего. конца капилляра в раствор и открытия верхнего конца происходит полное заполнение капилляра. Заполненные таким образом капиллярные трубки помещают в аппарат для микроэлектрофореза. При создании электрического поля в аппарате происходит разделение белков в соответствии с величиной заряда, размером и формой макромолекул. [c.66]

Определение физич. и физик о-х и-мич. характеристик. Об определении молекулярных масс, размера и формы макромолекул и молекулярно-массового распределения см. Молекулярная масса и Молекулярно-массовое распределение. О возможностях применения физич. методов для исследования полимеров см. Идентификация. [c.68]

Значительный интерес представляет каталитич. система, в к-рой в качестве инициатора полимеризации 4-винилпиридина используют поли-Ь-глутаминовую к-ту. Последняя, в отличие от полиакриловой к-ты, в узком интервале pH (между 5 и 6) претерпевает кооперативный конформационный переход спираль — клубок, сопровождающийся значительным изменением гибкости, размеров и формы макромолекул и расстояний между карбоксильными группами. Моделирование макромолекул полиглутаминовой к-ты и поли-4-винил-пиридина показало, что цепь полиглутаминовой к-ты в форме а-спирали может образовывать достаточно плотно упакованный солевой комплекс с цепью поли-4-винилпиридина. Разрушение а-спирали при изменении pH от 5 до 6 сопровождается заметным увеличением расстояний между карбоксильными группами и резким изменением скорости полиреакции. При проведении полимеризации в присутствии полиакриловой к-ты при этих значениях pH не происходит резкого изменения скорости реакции. [c.482]

Если линейные размеры макромолекул малы по сравнению с длиной волны л света в р-ре (<Я,/20), то каждую рассеивающую молекулу можно рассматривать как точечный дипольный излучатель. Для таких оптически изотропных частиц интенсивность света, рассеянного во всех направлениях, одинакова, т. е. Р(0)=1, и рассеянный свет не позволяет получить информацию о размерах и форме макромолекул. В этом случае данные С. используют для определения МиА . Для этого измеряют /е при одном произвольном угле рассеяния (обычно 90 ) и строят график зависимости величины [сЯ/0 С(0)] от с в соответствии с ур-нием (1) этот график представляет собой прямую линию, экстраполяция к-рой к с==0 дает М, а тангенс угла наклона — 2Аг. [c.192]

При изучении равновесных свойств, определяемых размерами и формой макромолекулы, последняя моделируется цепью, составленной иа геометрических С. м. (часто наз. просто статистич. сегментами или сегментами Куна). Согласно В. Куну, геометрич. С. м. заменяет определенный участок реальной цепи, но ориентируется в пространстве независимо от соседних С. м. Геометрич. С. м. характеризуют длиной А или числом S содержащихся в нем мономерных звеньев A=sl, где I — длина проекции мономерного звена на направление цепи) и диаметром. Если длина L цепи, выпрямленной без деформации валентных углов, намного превышает А (т. наз. гауссовы цепи), число N [c.196]

Для растворенной макромолекулы характерно состояние непрерывного хаотического движения. Молекула участвует в поступательном и вращательном броуновском движении, ее звенья непрерывно смещаются и вращаются одно относительно другого. Цепь макромолекулы представляет собой непрерывно деформирующийся хаотический клубок (рис. 23.1). К размерам и формам макромолекул очень чувствительны гидродинамические характеристики раствора, в частности вязкость. На рис. 23.1 изображены отдельные макромолекулы в потоке жидкости, лами-нарно текущей в капилляре. Слои жидкости движутся с разной скоростью — у стенок капилляра скорость равна нулю, в центре капилляра скорость максимальна. На участок частицы или макромолекулы, расположенной ближе к центру, воздействует более быстрый поток жидкости, приводящий частицу во вращательное движение. В результате частица движется не только поступательно, но и вращается, замедляя скорость самого потока, или как бы повышая вязкость системы. Измеряя вязкость раствора при различных концентрациях ВМВ с помощью вискозиметра, находят характеристическую вязкость [c.217]

На рис. 6 видно, что эти величины пропорциональны в довольно широком диапазоне pH по обе стороны изоэлектрической точки. Отклонения при крайних значениях pH легко объясняются изменением размеров и формы макромолекулы, а также изменением ионного состава раствора. Большие отклонения наблюдаются в растворах с большей ионной силой, и в тех случаях, когда буфер содержит многовалентные ионы. [c.61]

В книге собраны и систематизированы данные по прочности полимеров рассмотрено влияние химического строения, размеров и форм макромолекул и влияние типа надмолекулярных образований на прочность полимеров и комбинированных материалов. Третье издание книги (2-е изд. — 1970 г.) серьезно переработано сокращен раздел, посвященный надмолекулярным структурам (в связи с изданием специальной литературы на эту тему), больше внимания уделено рассмотрению механизма разрушения отдельных полимеров. [c.288]

Исследования разбавленных растворов полимеров важны не только для определения размеров и формы макромолекул, они имеют и самостоятельный интерес, например для гашения турбулентности жидкостей. Так, добавляя в жидкость миллионные доли некоторых полимеров очень высокого молекулярного веса , можно снизить ее гидродинамическое сопротивление на 60—70%. [c.83]

Как показывает опыт, свойства высокомолекулярных соединений, а также их растворов определяются не только химическим составом, но н размерами и формой макромолекулы. От величины и формы молекул соединений зависят прочность, гибкость, эластичность, устойчивость к многократным деформациям и ряд других важнейших технических свойств изделий, получаемых из них, при сраннительно невысокой плотности. [c.327]

Значением В. характеризуют переход некристаллизую-щихся (переохлажденных) жидкостей из текучего в стеклообразное состояние при охлаждении. Т-ру, при к-рой В. достигает 10 -10 Па с, условно принимают за т-ру стеклования. Свойства разб. р-ров полимеров оценивают т. наз. характеристической В. ( предельным числом В. ), к-рая определяется как Гг ] = lim [(г - ti,)/ti, ] при С - О где Tis-В. р-рителя, а -концентрация р-ра. Величина [г ] связана с размерами и формой макромолекул в р-ре и используется для их определения. [c.449]

Интерес к разбавленным растворам высокомолекулярных соединений обусловлен прежде всего тем, что растворение полимеров в достаточно большом количестве растворителя яв.1яется единственным способом диспергирования их до молекулярного уровня. Только в разбавленных растворах, когда расстояние между макромолекулами сравнительно велико, появляется возможность определения так называемых макромолекулярных характеристик полимера (размеры и форма макромолекулы, способность ее изменить свою форму и 7 д ). [c.520]

Вследствие сложной зависимости структуры от концентрации, температуры и природы растворителя адсорбция полимеров из растворов может не подчиняться тем теоретическим уравнениям, которые выведены без учета данного обстоятельства.Такие отличия адсорбции полимеров из растворов от адсорбции низкомолекулярных веществ особенно наглядно проявляются в отсутствие строгой закономерности изменения р с природой растворителя, характеризуемой значением [т]]. Это вполне понятно, поскольку величина [т]] характеризует размер и форму макромолекул только в разбавленных растворах. В концентрированных растворах более развернутая форма цепи, характерная для лучших растворителей, способствует возникновению надмолекулярных структур, но образование их будет происходить при более высоких концентрациях, чем Б плохих растьорителях, из-за более слабого взаимодействия цепей друг с другом. Наоборот, очень свернутая форма цепи в растворе в плохом растворителе также не способствует образованию агрегатов, [c.149]

Малые различия между отдельными молекулами отнюдь ие исключаются при условии, если эти различия пе связаны с изменением размеров и формы макромолекул и если они не препятствуют образованию любых связей, которые могут играть существенную роль в сохранении упорядоченного состояния. С помощью чувствительных химических методов разделения много раз было показйно, что кристаллические белки действительно содержат молекулы, которые некоторым образом отличаются друг от друга. Оказалось, что эти различия незначительны так, например, боковая СООН-группа замещается на СОННг-группу. Поскольку молекула белка обычно содержит несколько тысяч атомоз (по-мимо водородных атомов) и поскольку рентгенограмма отражает распределение электронной плотности, очевидно, что такие малые отклонения от регулярности не поддаются наблюдению. [c.73]