Молекулярный вес линейных полиэфиров

При введении смеси полиоксиэтиленгликолей, имеющей молекулярный вес от 2800 до 4000, в количестве 30%, образующийся блоксополимер еще сохраняет способность к кристаллизации, присущую линейным полиэфирам, причем температура плавления сополимера (рис. 149) остается высокой (256°). Однако благодаря присутствию полиоксиэтиленовых блоков в макромолекулах сополимер приобретает повышенную гигроскопичность, лучше адсорбирует краситель, [c.544]

Синтезированный в растворе линейный полиэфир имеет большую молекулярную массу, чем полимер, полученный в расплаве. Он растворим в бензоле, толуоле, хлороформе, муравьиной кислоте и легко гидролизуется (см. опыт 5—19). [c.197]

Разветвленные полиэфиры, полученные из смеси глицерина и гликоля, обычно имеют меньший молекулярный вес и больш.ее гидроксильное число, чем линейные полиэфиры. Поэтому синтез разветвленных полиэфиров осуществляется быстрее, однако при этом следует принимать [c.55]

Молекулярный вес полиэфиров линейного строения можно определить по кислотному или гидроксильному числу (см. Определение кислотного и гидроксильного чисел) [c.156]

Определение молекулярного веса линейных полиэфиров. Линейные полиэфиры, имеющие строение [c.29]

Линейные полиэфиры с низким гидроксильным числом и высоким молекулярным весом дают мягкие непрочные пленки. Применение полиэфиров разветвленной структуры значительно увеличивает их жесткость и твердость. На практике обычно используют смеси полиэфиров с различной степенью разветвленности и молекулярного веса, что, естественно, приводит к снижению регулярности структуры полиуретановых пленок. [c.57]

Сложные полиэфиры претерпевают при нагревании деструкцию, глубина которой зависит от температуры и продолжительности нагревания, присутствия катализаторов, а также от молекулярной массы. Характерным свойством линейных полиэфиров является их способность подвергаться при высоких температурах полному распаду с образованием циклических эфиров. Легкость, с которой полиэфир превращается в циклический сложный эфир, зависит от природы исходных компонентов и характера применяемого катализатора [257, с. 234]. [c.222]

Связь между строением и свойствами полиуретановых эластомеров. Вообще специфической структурной особенностью полимера, сообщающей ему каучукоподобные свойства, является наличие длинных цепей. Обычно эти цепные молекулы свернуты, но, изменяя их конформацию, можно создавать большие деформации. Однако система должна обладать, во-первых, достаточной внутренней подвижностью, чтобы сделать возможным подобные перегруппировки, и, во-вторых, редко расположенными узлами сетки, чтобы происходила в основном эластическая деформация, а не пластическое течение [53]. Было высказано предположение [54], что в материале с высоким сопротивлением раздиру поперечные связи должны быть расположены регулярно и разделены полимерными блоками с молекулярным весом 20000— 30 000. Такая структура легко реализуется в полиуретанах на основе линейных полиэфиров, где сшивание вначале происходит только по концам исходных блоков. Места узлов сетки в полимере на основе разветвленного полиэфира, наоборот, расположены слишком близко друг к другу, что приводит к менее желательным свойствам продукта. [c.116]

Строение полиэфира. Установлено, что при исполь зовании линейных полиэфиров получают каучукоподобные полимеры с высокой ударной прочностью (эластичные пенопласты, покрытия и клеи), тогда как сильно разветвленные полиэфиры образуют твердые неэластичные материалы (жесткие пенопласты, неэластичные покрытия и хрупкие клеи). Было показано, что наилучшие прочностные свойства имеют блок-сополимеры, полученные из полиэфиров с молекулярным весом около 2000. [c.118]

Согласно Флори [< ], вязкость линейных полиэфиров может быть выражена через среднюю (по молекулярному весу) длину цепи Z, являющуюся мерой среднего числа атомов в молекуле, следующим образом [c.478]

Цель работы определить изменение молекулярной массы линейного полиэфира в результате гидролитической деструкции. [c.133]

Методика работы. В две колбы емкостью 100 см помещают по 10 г линейного полиэфира, добавляют в каждую по 50 см этилового спирта и растворяют при комнатной температуре при перемещивании. После растворения полиэфира в одну из колб добавляют 6 см 30%-го раствора серной кислоты. Колбы соединяют с обратным холодильником и нагревают на водяной бане при 40 °С, отбирая через каждый час пробы реакционной смеси (по 3 см ). В стаканы с отобранными пробами добавляют по 50 см воды для осаждения полимера. Выделившийся полимер отфильтровывают, высушивают и по кислотному числу (см. работу З.Г) определяют молекулярную массу полимера. Результаты эксперимента вносят в табл. 6.11. [c.133]

Если в структурной единице больше 6 атомов, то преимущественно образуются линейные полиэфиры. Например, уже при взаимодействии триметиленгликоля с диэтилоксалатом главным продуктом реакции является смола с молекулярным весом около 2000. [c.346]

Ненасыщенные олигоэфиры представляют собой растворы ненасыщенных линейных полиэфиров в мономере. Полиэфиры, полученные при реакции малеинового и фталевого ангидридов с гликолями, являются растворимыми веществами с низкой точкой плавления и молекулярной массой 400-10000. Олигоэфиры получают в результате взаи- [c.91]

Строение основной цепи олигоэфира оказывает влияние на температуру размягчения полиэфиров и другие свойства сетчатых полимеров. Однако вследствие статистического распределения функциональных групп в цепи и широкого. молекулярно-массового распределения эти закономерности изучены лишь в самом общем виде [1-7]. Установлено, что температура раз.мягчения полиэфиров повышается по мере увеличения молекулярной массы, асимптотически приближаясь к некоторой предельной величине. Одновременно возрастают теплостойкость, твердость. прочность при растяжении и изгибе. С увеличением температуры размягчения линейных полиэфиров возрастает и жесткость сетчатых полимеров. [c.115]

Молекулярный вес линейных и разветвленных полимеров может быть определен различными химическими или физико-химическими методами. Химические методы определения молекулярного веса могут быть использованы только для некоторых классов высокомолекулярных соединений. Эти методы основаны на определении содержания характерных функциональных групп, находящихся только на концах макромолекул, и применяются преимущественно для полисахаридов (целлюлоза), а также для полиамидов и линейных полиэфиров. [c.630]

Образование низкомолекулярных линейных полиэфиров (молекулярный вес 800—3000) путем взаимодействия дикарбоновых кислот и гликолей с ангидридами ненасыщенных кислот [c.720]

Строение макромолекул полиэфира зависит от числа функциональных групп в молекулах веществ, участвующих в реакции поликонденсации. Если молекулы исходных веществ содержат по две функциональные группы, могут образовываться низкомолекулярные циклы или линейные макромолекулы. Для предотвращения циклизации между двумя функциональными группами мономера должно быть не менее четырех углеродных атомов. С увеличением длины углеродной цепи, разделяющей функциональные группы, уменьшается устойчивость циклов и увеличивается выход полимера. Молекулярный вес полиэфира, получаемого из двух бифункциональных соединений, определяется условиями реакции и соотношением компонентов. [c.505]

Предполагается, что реакционная способность обеих функциональных групп бифункционального мономера одинакова и не зависит от его молекулярной массы [3, с. 46 9, с. 34]. Это предположение подтверждается тем, что константы скоростей многих реакций не зависят от продолжительности процесса и молекулярной массы полимера. Так, константы скорости реакции полиоксиэтилена (молекулярная масса 393) с концевыми гидроксильными группами и 1-бутанола с фенилизоцианатом составляют соответственно 1,5-10 3 и 1,7-10 л/(моль-с) [10]. Однако имеются экспериментальные данные, противоречащие этому. Было изучено влияние молекулярной массы линейных сложных полиэфиров с концевыми гидроксильными группами в диапазоне 400—3000 на скорость реакции их с фенилизоцианатом. При этом установлено, что реакционная способность диэтиленгликольадипината зависит от длины цепи. Константа скорости реакции резко меняется в области молекулярных масс от 400 до 1500 и асимптотически приближается к постоянной величине в диапазоне молекулярных масс от 1500 до 3000 (рис. 1). Установленные закономерности авторы связывают с возрастанием концентрации меж- и внутримолекулярных водородных связей с ростом молекулярной массы полиэфира [11]. [c.158]

Флори (1940 г.), исследуя вязкость линейных полиэфиров методом падающего шарика, пришел к следующей закономерности логарифм вязкости пропорционален средневесовому молекулярному весу в степени Эта закономерность была подтверждена Дайнесом и Клеммом для полиэтилена на пла-стомере типа плоскость—плоскость. [c.42]

Рассмотрены вопросы кристаллизации полиэфиров механизм кристаллизации [393—395], ориентация в полимерных сфероли-тах [396], кинетика кристаллизации [397—399]. Фокс и Лошак [400] исследовали влияние молекулярного веса и степени сши-тости на удельный объем и температуру стеклования полимеров. Для полиэтиленадипината они получили эмпирическое уравнение зависимости удельного объема, температур стеклования и молекулярного веса. Такаянаги и Курияма [386, 388] определили вязкость расплава полиэфиров с прямыми и боковыми цепями в широкой области температур. Фокс и Лошак [403] показали, что уравнение lgYj = 3,4 lg -Ь к, где Zw— средневесовое число звеньев в цепи к—константа 7] — вязкость, может быть использовано для линейных полиэфиров. [c.24]

Линейные полиэфиры были получены взаимодействием эквимолекулярных количеств двухатомного фенола (например, гидрохинона, 4,4 -диоксидибензила) и дисульфоновых эфиров диолов в присутствии щелочи [183, 185]. Молекулярный вес полиэфиров, полученных этим способом, увеличивается нагреванием в жидкости с температурой кипения 150° [184]. [c.55]

В качестве гидроксилсодержащих соединений часто вместо низкомолекулярных гликолей применяют полиэфиры с молекулярным весом 400—1 ООО. Так, изучена реакция полиприсоединения между линейным полиэфиром и дифеннлметандиизоциана том в присутствии ацетилацетонатов различных металлов (катЗ лизаторы). Предполагается, что катализ обусловлен парамагнитными свойствами металлов [c.432]

До отверждения полиэфирная смола является вязкожидким раствором двух основных компонентов ненасыщенного олигомерного полиэфира и непредельного жидкого мономера (чаще всего стирола). Отверждение полиэфирной смолы происходит после введения в нее небольших количеств специальных добавок, состоящих из инициатора и ускорителя (активатора). При этом линейные молекулярные цепи полиэфира соединяются в ряде пунктов одна с другой поперечными мостиками из звеньев мономера с образованием трехмерных сетчатых макромолекул сополимера, [c.185]

Гликоли с мономерными ацеталями или кеталями образуют, очевидно, линейные полиэфиры. Реакция протекает в присутствии Fe l. , камфоры или толуолсульфокислоты и дает различные полимеры от вязких жидкостей до твердых ве1цеств молекулярного веса 10 000 и выше, [c.480]

Первый этап типичного процесса изготовления вулкол-лана—это получение сложного линейного полиэфира с молекулярным весом в пределах 2000—2500, образующегося при взаимодействии 14 молей этиленгликоля и 13 молей [c.91]

Метод получения кемигама SL аналогичен методу получения вулколлана, описанному выше. Сложный линейный полиэфир нагревают вместе с диизоцианатом (количество которого составляет 70—99% от теоретически рассчитанного) при 120°. Молекулярный вес продукта поликонденсации находится в пределах от 25 ООО до 50 ООО. По данным фирмы, этот продукт отличается хорошей стабильностью при хранении (не кристаллизуется в течение 6—12 мес.). Для вулканизации применяют [c.98]

Во всех случаях уретановые эластомеры получают в три стадии синтез исходного полиэфира или другого полимера с концевыми гидроксильными группами удлинение молекулярной цепи линейного полиэфира путем конденсации с динзоцианатом или другим бифункциональным соединением формирование пространственной структуры вулканизата реакцией с изоцианатом илн другим сшивающим агентом (в зависимости от состава исходного полиуретана). [c.125]

Этими способами можно получить полиуретаны на основе различных днизоцианатов и гликолей. Вместо гликолей можно применять полиэфиры с молекулярной массой 400—10 000. Реакция взаимодействия диизоцианатов с полиэфирами, содержащими на концах гидроксильные группы, используется для получения полиуретановых каучуков и пенопластов. При этом свойства конечных продуктов зависят от строения и функциональности исходных веществ. Мягкие, каучукоподобные материалы получают на основе линейных полиэфиров твердые и жесткие теплостойкие продукты получают с использованпем полифункциональных исходных полиэфиров. Для получения полимеров в основном применяют полиэфиры с молекулярной массой до 2000. [c.223]

Таким образом, средняя (по молекулярному весу) длина цепи может быть вычислена непосредственно из энтропии активации. В уравнзш1и (71) значение коэфициента при 2 взято таким же, как и для линейных полиэфиров (стр. 480). Соответствующую энтропию можно найти при помощи уравнения (28), если известны вязкость, молярный объем и теплота активации течения. Для серы вычисления дают, что Д5 = — 37 л а /градус. Отсюда следует, что средняя (по молекулярному весу) длина цепи Е соответствует приближенно 5500 атомам серы. [c.482]

При этерификации двухатомных спиртов дикарбоновыми кислотами получают линейные полиэфиры, при этерификации спиртов с тремя и более гидроксильными группами (глицерин и др.) получаются разветвленные полиэфиры. При этерификации смеси двухатомных спиртов со спиртами, содержащими более двух гидроксилов, получают также разветвленные полиэфиры, при этом степень разветвленности зависит от состава смеси спиртов из смесей спиртов можно получать полиэфиры с заданной степенью разветвленности. Для получения сложных полиэфиров применяются преимущественно в качестве многоатомных спиртов диолы (этиленгликоль, диэтилен-гликоль) и триолы (глицерин, гексатриол-1,2,6 и триоксиметилпропан), из числа дикарбоновых кислот — адипиновая и фталевая и ее ангидриды. Молекулярный вес сложных полиэфиров, применяемых в производстве пенополиуретанов, находится в пределах 800— 2100. [c.308]

Со1гласно Флори [8], вязкость ниэкомолекулярных линейных полиэфиров может быть выражена через среднюю (до молекулярной массе) длину цепи 2, являющуюся мерой среднего числа атомов в молекуле [c.62]

Наряду с гибкостью цепей и конформацией молекул сушественное влияние на свойства сетчатых полимеров оказывает молекулярное взаимодействие. которое оценивается по энергии когезии. Температура размягчения ароматических полиэфиров возрастает с увеличением энергии когезии Т) всегда выше температуры размягчения линейных полиэфиров. Характер зависимости температуры размягчения от величины энергии когезии определяется также четностью числа углеродных атомов в полиэфирах. С увеличением энергии когезии для алифатических полиэфиров с нечетным числом атомов те.мпература размягчения уменьшается, а с четным-проходит через максимум. Различие температур размягчения алифатических полиэфиров, содержащих четное и нечетное число атомов углерода в молекулах дикарбоновой кислоты и гликолей, объясняется спецификой пространственного расположения звеньев в этих полимерах. Следует отметить, что различия в свойствах уменьшаются с увеличением числа метиленовых групп в молекуле кислоты. [c.115]

Полиэфиры для эластичных поропластов. Обычно для получения эластичных поропластов на основе полиуретанов применяют полиэфиры, обладающие концевыми гидроксильными группами линейного или слаборазветвленного строения. Линейные полиэфиры с молекулярным весом порядка 1500—3000 получают этерификацией дикарбоновых кислот гликолями (этиленгликолем, диэтиленгликолем, бутандиолом). Из кислот могут быть применены адипиновая, себацино-вая и янтарная кислоты. Чаще применяют адипиновую кислоту, поскольку она дешевле других дикарбоновых кислот, а полиэфиры на ее основе достаточно хорошо пригодны для получения поропластов. Хорошие результаты получаются на полиэфирах диэтиленгликоля и адипиновой [c.118]

Глицерино-фталевые смолы желатинизируются уже при небольшом молекулярном весе (700—1100) [171, 175]. Однако, если к реакционной смеси прибарить одноосновную кислоту, одноатомный спирт или т. п., то путем такого модифицирования смол можно избежать желатинизацни и получить растворимый полимер [178]. Если же применять ненасыщенные жирные кислоты типа олеиновой, линолевой, то получающиеся линейные полиэфиры будут содержать двойные связи в боковых ответвлениях [c.119]

Батцор и сотрудники [47] также нашли, что у линейных полиэфиров имеется линейная зависимость т)ур/с от молекулярного веса, в то время как у разветвленных полиэфиров эта зависимость иногда аналогична той, которая наблюдается у растворов поливинилхлорида. [c.254]

Поскольку температура плавления является наиболее просто определяемой константой и известна для всех линейных полиэфиров, то, пользуясь ею, можно получить достаточно полное представление о величине сил, связываюш их макромолекулы полиэфиров, и о зависимости этих сил от строения элементарных звеньев цепи. Возможность такого сопоставления облегчается тем, что температура плавления для достаточно длинных макромолекул любой серии практически не зависит от длины макромолекулы и, следовательно, от величины ее молекулярного веса. Причина этой незайисимости заключается в том, что кристалл полимера содержит только часть макромолекулы, которая проходит через несколько кристаллов. Кроме того, даже в одном кристалле равные части одной макромолекулы вибрируют полунезависимо или, скорее, они влияют друг на друга нри волновом движении почти как отдельные молекулы в мономерных кристаллах. [c.262]

Диизоциаиаты обладают интересной особенностью, заключающейся в том, что они могут связывать линейные молекулы по месту их реакционноспособных концевых групп, увеличивая таким образом молекулярный вес полимеров с короткими цепями это свойство эффективно используют в промышленности при производстве таких каучукоподобных линейных полиэфиров и полиэфи-роамидов, как германский вулколан [56] и английский вулкапрен [57J. Аналогично ди- и полифункциональные изоцианаты применяют в качестве вулканизующих агентов для алкпдных и других полимеров в этом случае в результате реакции образуются полимеры с сетчатой структурой, используемые в композициях для покрытий, лаках и пластмассах [58]. [c.96]

Образование блоксополимеров из линейных полиэфиров, содержащих концевые гидроксильные группы, с диизоцианатами приводит при использовании избытка диизоцианата к полиэфирам более высокого молекулярного веса с концевыми изоцианатными группами. Такие изоцианат-полиэфиры реагируют, как и моноизоцнанаты, с водой, гликолями или диаминами, которые добавляют в недостаточном количестве, в расчете на изоцианатные группы. Сначала вновь происходит удлинение цепи [c.105]

Другими подходящими объектами для химического определения молекулярных весов являются линейные полиэфиры из моногидрокси-монокарбоновых кислот [15, 16]. Одну концевую карбоксильную группу [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология