Кажущиеся, или условные, константы

Логарифмическая зависимость условной константы скорости от величины обратной температуры имеет прямолинейный характер (рис. 3, 4). Рассчитанная по уравнению Аррениуса кажущаяся энергия активации процесса диффузии составляет величину 41 ккал./моль, что в пре- [c.251]

Для того чтобы рассчитать значение рМ данного буферного раствора, необходимо знать общую концентрацию металла М, общую концентрацию лиганда Ь, значения р/Са Ь, pH, если используемый лиганд представляет собой слабую кислоту. Для характеристики равновесий, в которых участвуют два или более ионов металлов и два или более лиганда, Шварценбах [24, 25] ввел понятие кажущейся или условной константы устойчивости. Условная константа устойчивости р комплекса МЬ характеризуется уравнением [c.126]

Пользуясь значениями условных констант скорости, по уравнению Аррениуса были определены величины кажущейся энергии активации Е, найдены уравнения зависимости а от I и условные температурные коэффициенты Значение величины Е, К1 и уравнения g a = f T) представлены ниже [c.46]

КАЖУЩИЕСЯ , ИЛИ УСЛОВНЫЕ , КОНСТАНТЫ [c.27]

Кажущиеся , или условные , константы [c.29]

Однако знакомство с литературой по экстракции показывает недостаточность теории растворов в ее современном виде, а также чисто химических представлений для количественного описания экстракционных процессов и предсказания параметров экстракции, в частности для предсказания коэффициентов распределения. Невозможность в большинстве случаев точно оценить величины коэффициентов активности приводит к тому, что вместо истинных (термодинамических) констант экстракции рассчитывают условные константы (концентрационные, кажущиеся), постоянные только при фиксированной кислотности водной фазы или фиксированной ионной силе [6], или в лучшем случае эффективные константы Г15]. [c.7]

В аналитической практике используют различные способы выражения констант равновесий и в связи с этим различают константы термодинамические, концентрационные (кажущиеся), условные (эффективные), смешан- и ы е [22]. [c.12]

В тех случаях, когда pH раствора поддерживается постоянным, иногда вместо констант устойчивости удобно пользоваться кажущимися ( эффективными , или условными ) константами. При расчете таких констант, соответствующих строго определенным экспериментальным условиям, вместо концентрации свободного иона металла берут общую концентрацию металла в растворе, т. е. концентрацию металла, не связанного с данным. [c.112]

Вопрос о способах учета коэффициентов активности ионов в уравнении (И. 26) еще не решен. При существующих весьма условных способах расчета активности получаются термодинамические константы равновесия Л ,2, близкие к кажущимся (или концентрационным ) константам К, 2, рассчитанным без учета коэффициентов активности. Расхождения между константами, рассчитанными с учетом и без учета коэффициентов активности (между К , 2 и К. 2), как правило, остаются в пределах ошибок опытов. Поэтому в достаточном для практических целей приближении уравнение (И. 26) можно писать через аналитические концентрации, выраженные в молях на 1 л [48] [c.86]

Широкое применение получила кажущаяся константа протолитической диссоциации Ка- Она отличается от концентрационной тем, что вместо концентрации ионов водорода [Н+] введена условная величина активности ионов водорода к, определяемая потенциометрическим методом с помощью электродов с водородной функцией. Таким образом [c.591]

Кажущаяся неполная диссоциация сильных электролитов позволяет вместо истинной концентрации ионов использовать так называемую активность а), т. е. величину, равную активно проявляющейся концентрации ионов. Заменяя значения концентрации ионов и молекул их активностями, можно условно представить, например, диссоциацию НС1 как неполную и вывести уравнение константы равновесия этой реакции [c.34]

На примере кислородных соединений и Мп видно, что расстояния между атомами этих элементов различные. Однако в соединениях с 5е расстояние между катионом и анионом остается неизменным — 0,273 нм. Следовательно, в соединениях с этим элементом длина связи определяется только атомами 5е. Таким образом, в кристаллах разного состава атомы одного элемента занимают примерно один и тот же объем, внутри которого создается силовое поле действия атома. Форма этого поля неизвестна и условно принимается за сферу. Радиус этой сферы можно рассматривать как приблизительную характеристику поведения атома в структуре кристалла. Он называется эффективным (или кажущимся) радиусом действия атома в дальнейшем для краткости будем именовать его радиусом действия атома. Размер радиуса действия атома пропорционален энергии связи, поэтому он является универсальной, но приблизительной константой атома, которая позволяет дать примерную энергетическую оценку структуры кристаллов. [c.18]

При увеличении константы скорости реакции начинает сказываться диффузионное торможение. Условно границей кинетической и переходной областей можно считать значение 5 в этом случае (изотермический процесс, реакция 1-го порядка) в центре зерна Сд 0,9 В переходной области по мере роста к постепенно уменьшается концентрация реагирующего вещества в центральной части зерна, кажущаяся энергия активации падает если порядок реакции отличен от первого, кажущийся порядок также изменится. [c.114]

Как отмечалось в гл. И, закон Аррениуса может применяться к многостадийным процессам лишь условно, если константы скорости не содержат суммы или разности других констант. Если константы кинетических уравнений представляют собой произведения или отношения других констант (возможно, в некоторых степенях), то находимая из уравнения Аррениуса характеристика температурной зависимости представляет собой наблюдаемую (кажущуюся) энергию активации как алгебраическую сумму величин, описывающих кинетику или равновесие некоторых элементарных стадий [см. равенства (П.93) и (11.94)]. Конкретные выражения наблюдаемой энергии активации зависят от механизма процесса, соотношения скоростей стадий и области протекания реакции на данном катализаторе с определенными характеристиками поверхности. Подробно такие выражения рассматривались в [17]. [c.280]

Процесс термической деструкции является суммой различных химических реакций, поэтому общая скорость потери массы и скорость выделения летучих продуктов деструкции отражают суммарный процесс. В зависимости от химического строения исследуемого вещества, среды, температуры будут протекать различные химические реакции разложения. Вследствие этого порядок реакции и константа скорости-параметры, необходимые для количественного описания термической деструкции, в данном случае являются условными характеристиками, отражающими сумму различных химических превращений, и носят название эффективных (или кажущихся) параметров. [c.10]

Дополнительно к допущениям, уже рассмотренным в предыдущих разделах, прн обработке биохи.мических данных в термодинамических расчетах для вычисления свободной энергии обычно принимают еще одну условность. Поскольку величина ДС представляет собой изменение стандартной свободной энергии при pH 7,0, удобно говорить о кажущейся константе равновесия (/(каш), которая прямо рассчитывается из величины ДС [c.188]

Для решения многих химико-аналитических вопросов детальные трудоемкие расчеты химических равновесий не являются обязательными. Нередко бывает необходимо рассчитать концентрацию координационного соединения только с одним интересующим лигандом или найти какую-то суммарную концентрацию. Такие расчеты легко выполняются с помощью так называемых кажущихся или уело в-ных констант устойчивости, введенных Г. Шварценбахом. В данном случае условная константа устойчивости этилендиаминтетраацетатного комплекса никеля в аммиачной среде будет иметь вид [c.76]

Кажущиеся , или условные , константы. 1. Комплекс Са 2 . Рассмотрим комплекс Са с ЭДТА (обозначим его формулой СаУ ) [c.41]

Особую роль играют так называемые условные константы ( onditional), иногда называемые и кажущимися константами (apparent). Они имеют значение особенно в случаях сложных аналитических реакций. Аналитика чаще ин- [c.22]

Подсчеты значений кажущихся энергий активации процесса каталитического крекинга показали, что для крекинга легкого газойля при температурах от 450 до 500" С на промышленных крупногранулированных катализаторах энергии активации близки — к 20 ООО кал л оль, что соответствует температурному коэффициенту скорости реакции а= 1,15— 1,25 Выше упоминалось, что в указанных условиях крекинг протекает в области, промежуточной между кинетической и диффузионной. Энергия активации каталитического крекинга, протекающего )з кинетической области (что будет соответствовать или более низким температурам или более высокой степени дисперсности катализатора), составляет около 30 ООО кал/моль. Значительно ниже вехичины энергии активации для крекинга тяжелых газойлей они не превышают 10 000— 15 000 кал1моль , 7. е. кинетика крекинга таких видов сырья еще в большей степени осложнена диффузионными явлениями. Значения констант скорости реакций каталитического крекинга являются, таким образом, условными, так как в зависимости от фракционного состава сырья, степени измельчения катализатора и интервала температур процесс протекает в кинетической или смешангюй области. [c.154]

Спектрофотометрическое определение кажущейся константы диссоциации предполагает потенциометрическое определение величины pH = — lg Яд, Здесь Од — активность ионов водорода — условная величина, получаемая при измерениях с помощью элемента с переносом, состоящего из двух электродов водородного (стеклянного) и какого-нибудь вспомогательного. Неопределенность, вносимую величиной д, можно исключить, применив ранее рассмотренный метод Гальбана и др. [13, 223, 224]. [c.90]

Автор настоящего руководства часто пользуется еще одним видом констант — кажущимися (apparentes), или условными (соп-ditionelles), константами. [c.27]