Синтез непредельных кислот и их производных

Синтез непредельных кислот и их производных [c.67]

Кроме того, описаны методы синтеза ряда соединений, из которых а,Р-непредельные кислоты или их производные могут быть легко получены [c.384]

СИНТЕЗ СТРУКТУРНЫХ АНАЛОГОВ ЖАСМОНА ПУТЕМ РЕАКЦИИ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОГО АЦИЛИРОВАНИЯ ПРЕДЕЛЬНЫХ ЛАКТОНОВ, НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КИСЛОТ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.258]

Из всех методов получения производных целлюлозы, содержащих двойные связи, наиболее перспективен синтез привитых сополимеров с диенами, а в отдельных случаях — синтез смешанных эфиров целлюлозы, в состав которых входят непредельные кислоты. [c.125]

Другая группа синтетических методов получения непредельных кислот заключается в получении их из производных предельных кислот, причем этиленовую связь получают способами, аналогичными получению ее при синтезе непредельных углеводородов. Примерами этой группы синтезов являются [c.187]

Этот синтез был использован, также и для получения этиленовых производных. Например, цз соответствующих производных ацетилена был синтезирован ряд непредельных соединений кислоты [9], спирты 18, 10], сложные эфиры [4, 10], циклические ацетали [11] и эфиры енолов [12]. [c.126]

Разработка химического синтеза арахидоновой кислоты является чрезвычайно важной проблемой, поскольку выделение этой кислоты из коры надпочечников представляет значительные трудности, а растительных источников арахидоновой кислоты пока не обнаружено. Недавно были описаны три сиитеза арахидоновой кислоты, имеющих практическое значение. В методе Генслера исходным соединением является гептин-1 (I). Обработкой его этилмагнийбромидом получают магнийорганическое производное II, которое при конденсации в молярном соотношении 2 1с 4-хлорбутин-2-олом-1 образует непредельный спирт III. [c.598]

Некоторые методы синтеза а, р-непредельных карбоновых кислот и их производных уже были рассмотрены синтез акрилонитрила из пропилена (см. разд. 1.2.3,1), синтез акриловой кислоты из акролеина (см. разд. 4.3), пвлучение эфиров по реакции Реформатского (см. разд. 6.1.3.4). [c.384]

Постадийный метод синтеза 2-амнно-4Я-пнранов сводится к предварительному синтезу непредельных нитрилов или непредельных карбонильных соединений и последующему взаимодействию их с производными цианоуксусной кислоты или [c.466]

Ненасыщенные жирные кислоты могут возникать при конденсации непредельных КоА-производных — промежуточных продуктов синтеза — с Iioвыми молекулами малонил-ЗКоА. Двойная связь в атом случае не восстанавливается, как это происходит при синтезе насыщенных кислот. В процессе роста цепи она как бы отодвигается от карбоксильной группы. Если судить по положению двойной связи в ненасыщенных жирных кислотах бактерий, то для объяснения наблюдаемых явлений достаточно допустить Р-дегидрирование С-10 и С-12 оксиацил-ЗКоА. Например, синтез пальмит-олеиповой и вакценовой кислот из октановой кислоты можно представить себе так, как это изобра кено на фиг. 113. Приведенную схему подтверждает [c.406]

Разработка химического синтеза арахидоновой кислоты является чрезвычайно важной проблемой, поскольку выделение этой кислоты из коры надпочечников представляет значительные трудности, а растительных источников арахидоновой кислоты пока не обнаружено. Недавно были описаны три синтеза арахидоновой кислоты, имеющих практическое значение. В методе Генслера исходным соединением является гептин-1 (I). Обработкой его этилмагнийбромидом получают магнийорганическое производное II, которое при конденсации в молярном соотношении 2 1 с 4-хлорбутин-2-олом-1 образует непредельный спирт III. Эту и все последующие реакции проводят в тетрагидрофуране при комнатной температуре в присутствии каталитических количеств однохлористой меди. Непредельный спирт III превращают в соответствующий бромид IV, представляющий собой основу фрагмента синтезируемой молекулы арахидоновой кислоты с метильного конца молекулы. [c.585]

Реакция присоединения иитросоединений к а,р-непредельны] кислотам или их производным является наиболее распространен ным методом синтеза нитрокарбоновых кислот или их производных Осуществлено присоединение следующих нитроалканов нитроме тана [94—115], нитроэтана [96—98, 100, 101, 106, 108, 110—112 115—119], 1-нитропропана [96, 97, 100, 108, 111, 112, 115, 117, 120 1211 2-нитропропана [96, 97, 100, 108, 110—112, 115, 117, 118 122 с. 319—320 123—132], 1-нитробутана [108, 119, 133] и 1-нитро-2 метилпропана [133]. [c.171]

Настоящее исследование выполнено в лаборатории фосфорорганических соединений ИНЭОС АН СССР под руководством академика АН СССР М. И. Кабачника и Е. Н. Цветкова. Изучение эфиров непредельных фосфинистых кислот, в простейшем случае эфиров винилфосфини-стой кислоты, представляет интерес как с точки зрения поисков новых типов полимерных веществ и методов их получения, так и с точки зрения исследования свойств л,р-сопряженных систем, содержащих фосфор. Наличие в молекуле двух активных группировок — атома фосфора и кратной связи открывает также широкие возможности синтеза различных фосфорорганических производных с использованием как специфических свойств фосфорной части молекулы, так и реакционной способности кратной связи. [c.310]

Метилендиокси-р-нитростирол п 6-нитро-З, 4-метилендиокси-Р-нитростирол не удалось ввести в реакцию с 9-диазофлуореном. Реакция непредельных нитросоединений с диазосоединениями открывает широкие возможности синтеза самых различных производных ряда пиразолина, пиразола и циклопропана. Полученные производные могут быть подвергнуты дальнейшим превращениям (восстановлению, гидроксилированию, окислению до карбоновых кислот), [c.358]

Синтез структурных аналогов жасмона путем реакции внутримолекулярного ацилирования предельных лактонов, непредельных кислот и их производных, Войцеховская А. Л Дашунин В. М. Химия и технология душистых веществ и эфирных масел, 1968 г., 258—271. [c.376]

Конденсации а,р-непредельных кислот и их производных (акриловая, кротоновая и коричная кислоты, их эфиры, ангидриды и галоидангидриды) с антраценом и другими полициклическими ароматическими углеводородами были описаны в литературе неоднократно, и эта реакция представляет собой общий простой метод синтеза сложных полициклических гидроаромг-тических кислот и их производных типа (XLIV R = H, Hg, gHg и др.) [5, 49-58]. [c.455]

Работами Цаара [4] было показано, что в зависимости от условий синтеза может получаться тот или другой изомер. При реакции энанто-вого альдегида с малоновой кислотой в присутствии аммиака и первичных аминов преобладает образование р, у-непредельной кислоты, легко претерпевающей замыкание в соответствующее производное убутиролактона. В данном случае должен получиться у-н.амил-у-бутиролактон, что и [c.391]

При проведении синтеза с производным котарнина — котарноном (IX) —были выделены две непредельные кислоты одноосновная (X) [c.473]

Установлено, что при конденсации котарнина и его производных — бензоилкотарнина и котарнона, а также бензоилгидрастинина с малоновой кислотой и аммиаком в обычных условиях синтеза родионова реакция идет главным образом в сторону образования непредельных кислот выход аминокислот сравнительно мал. [c.477]

Безуспешны были также попытки синтеза диэтиламидов а,р-эпитио-глицидных кислот из диэтиламидов 1,2-диацетилтиоалканкарбоновых КИСЛОТ [54]. В ЭТОМ случае получены диэтиламид непредельной кислоты или соответствующее производные дитиана. [c.78]

Восстановление эфиров а-нитроалкеновых кислот. Одним из методов синтеза производных дегидроаминокислот является селективное восстановление соответствующих непредельных нитросоединений. Производные а,р-дегидротриптофана получены по схеме [1] [c.109]

В заключение этого раздела следует отметить, что двухосновные кислоты находят разнообразное применение. Например, шаве-левая кислота используется в текстильной и деревообрабатывающей промышленности, ее применяют при полировке металлов, в качестве катализатора в реакциях поликонденсации (например, при получении фенолформальдегидных полимеров). Используется и как отвердитель при получении мочевиноформальдегидных композиций для укрепления грунтов при сооружении фундаментов. Производные малоновой кислоты, например ее эфиры, могут находить применение для стабилизации грунтов, что имеет большое значение для строительства. Остальные кислоты этого ряда служат в качестве пластификаторов в производстве пластмасс, высококачественных смазок и мономеров. В реакциях диенового синтеза, в производстве полиэфирных полимеров и различных сополимеров используются непредельные двухосновные кислоты. Малеиновая кислота применяется для синтеза некоторых ПАВ, а также в виде водного раствора аммониевых солей ее сополимера со стиролом или винилацета-том — для уплотнения кирпичной кладки, бетона и других строительных материалов. [c.164]

Несмотря на то что простые а. -ненасыщенные кислоты не имеют большого значения для биохимии, их производные часто являются промежуточными соединениями при синтезе и распаде длинноцепочечных жирных кислот, входящих в состав животных жиров (разд. 8.11). Ферментативные процессы распада суммированы в нижеприведенной схеме. Окисление (превращение в непредельное соединение) насыщенного ацилкофермента А проходит с образованием сложного эфира сопряженной ненасыщенной кислоты, который присоединяет элементы воды, возможно за счет нуклеофильной атаки. Образовавшийся р-гидрокси-ацилкофермент А окисляется в соответствующий р-оксоацилко-фермент А. Затем этот интермедиат расщепляется при взаимо-.действии с тиольной группой другой молекулы кофермента А. [c.259]

Присоединение к л, -непредельным соединениям веществ, обладающих подвижным атомом водорода, находящимся у атома углерода (например, малонового эфира, ацетоуксусного эфира) изучал в последнее время Майкл, что дало повод некоторым американским авторам называть все реакции описываемого типа реакциями Майкла. Однако для такого наименования нет достаточных оснований, так как эта реакция изучалась еще задолго до Майкла, в частности, нашими соотечественниками П. Мели-кишвили (Меликовым), К. Красусским, Н. Вильямсом и многими другими. Цианэтилирование является безусловно одной из самых характерных реакций этого типа. Именно при помощи акрило-иитрила осуществлено большое число различных реакций присоединения к самым разнообразным соедниеииям. Акрилонитрил оказался наиболее активным из всех до сих пор изученных f, -ненасыщенных соединений он доступен, удобен в обращении нитрильная группа предоставляет широкие возможности для дальнейшего синтеза различных производных карбоновых кислот, кетонов, альдегидов, аминов и других соединений. [c.49]

Получение производных З-кетотетрагидротиофеновой кислоты из сложных эфиров а-меркаптокислот и непредельных соединений, Способность меркаптанов врисосдинктьси к двойной связи с образованием тиоэфирной группировки используют для синтеза [c.392]

Важнейшими мономерами для производства каучуков общего назначения являются бутадиен, изопрен, стирол и а-метилстирол. Для синтеза многотоннажных специальных каучуков используются также хлоропрен — для хлоропреновых СК это основной мономер, нитрил акриловой кислоты (акрилонитрил, НАК) — в качестве сомономера для производства бутадиен-нитрмльных каучуков СКН, и изобутилен (метилпропен) —для получения бутилкаучука и полиизобутиленов. Для производства остальных каучуков специального назначения используются этилен (этен), пропилен (пропен), алифатические дигалоген-производные, диорганодихлорсиланы, непредельные фторорга-нические соединения, простые и сложные олигоэфиры, эфиры акриловой кислоты. [c.13]