Диоксан—вода, константы диссоциации

При исследовании констант диссоциации роданидных комплексов кобальта в растворах ацетона, диоксана, этанола, муравьиной и уксусной кислот [43] при их различной концентрации установлено, что все эти растворители сильно уменьшают диссоциацию комплекса, причем наименьшая величина константы найдена в ацетоне. При 50%-ной концентрации перечисленных растворителей в воде рК комплексов имеют соответственно такие значения 1,6 1,6 1,5 1,0 и 1,4. [c.21]

Наиболее точные результаты были получены для алифатических кислот и воды в водных растворах и в смесях диоксан — вода с более высокой диэлектрической постоянной В > 30). В смесях с высоким содержанием диоксана определение Е (гл. XI, 3) ненадежно, и ошибка при определении константы диссоциации возрастает по мере уменьшения диэлектрической постоянной. Для смесей, содержащих 70% диоксана, результаты еще вполне надежны, но в случае смесей с содержанием диоксана 82% опытные данные являются уже приближенными. , [c.477]

Степень диссоциации карбоновых кислот существенно зависит от природы растворителя. В апротонных неполярных растворителях, например в бензоле, карбоновые кислоты практически недиссоциированы. В протонных растворителях наибольшая диссоциация наблюдается в воде. В водных растворах.диоксана, спиртов и других подобных им растворителей диссоциация кислот увеличивается с увеличением содержания воды. Так, например, константа диссоциации уксусной кислоты в воде, 20%-м и 80%-м водном диоксане составляет соответственно l,82 10 5,11-10 и 7,24-10- Ч [c.347]

В системе вода — метанол (рис. 50) минимум экзотермичности растворения четко виден изотермы, отвечающие содержанию спирта 5 и 17 мол. %, расположены ниже изотермы для водного раствора и только кривая, соответствующая 63 мол. % спирта, лежит в более экзотермичной зоне. В водно-диоксановых растворах Nal (рис. 54, а) все изотермы смещены в сторону повышения экзотермичности растворения, и уже кривая, отвечающая 8 мол. % диоксана, приближается к виду, характерному для зоны перехода от водного к неводному типу изотерм. Фактически кривые 14,8 10,5 и 30,4 мол. % диоксана начиная от концентрации Nal 0,2, идут горизонтально,т. е. практически перестает зависеть от концентрации. Ограниченная растворимость соли не позволяет установить, существует ли при избытке электролита тенденция к сближению изотерм, наблюдаемая для растворов в водно-метанольных смесях. По своему виду изотермы 14,8—30,4% весьма похожи на аналогичные кривые, установленные, например, для растворов пикриновой кислоты в метиловом спирте [28], где горизонтальный ход может быть объяснен малой диссоциацией электролита и возникновением молекулярных, термодинамически эквивалентных, структур замещения (см. раздел Х.З). Такой вывод подтверждается результатами работы [29] по определению констант диссоциации сильных (в воде) электролитов в диоксан-водных растворителях с содержанием диоксана от 20 мол. % и выше. [c.255]

Величина константы электролитической диссоциации данного электролита сильно зависит от природы растворителя, в котором он растворен. Например, добавление к водному раствору уксусной кислоты другого растворителя (например, диоксана), и.меющего меньшую величину диэлектрической проницаемости (ДП диоксана—2,2), чем вода (ДП воды—80,4), вызывает уменьшение константы диссоциации уксусной кислоты. В водно-диоксановой смеси, содержащей 82% диоксана, /Сснзсоон уменьшается до 3-10 , т. е. примерно в 1 000 000 раз по сравнению с ее величиной для водного раствора СНЗСООН. [c.43]

Величины t G°,, Л//°, и S° . сольватации молекул H I и константы диссоциации в смесях амилового спирта и диоксана с водой при 25°С [c.155]

Серьезное экспериментальное подтверждение справедливости уравнения (П1.26) получено [96] на основании данных о константах диссоциации нитрата тетраизоамиламмония в водно-диоксано-вых растворах. Было показано, что при переходе от почти сухого диоксана к диоксану, содержащему 53% воды, константа диссоциации изменяется на 15 порядков, причем значения а, рассчитанные с использованием экспериментальных констант Кд по уравнению (111.26), практически одинаковы и равны 6,4А. Такое расстояние между ионами в ионной паре вполне правдоподобно, а факт совпадения значений а в средах с различными диэлектрическими проницаемостями с очевидностью доказывает справедливость теории . [c.119]

Однако влияние этих равновесий на силу кислот сказывается только в концентрированных растворах. В разбавленных растворах, в которых определяются термодинамические константы, реакция (IV) обычно проходит до конца, а реакция (V) практически еще не начинается. Напрймер, в очень концентрированных водных растворах молекулы азотной кислоты ассоциированы, при добавлении воды ассоциаты уступают место продуктам взаимодействия азотной кислоты с водой состава HN0з H20 и НКОз-ЗНзО одновременно изменяется степень ассоциации воды. При дальнейшем разбавлении эти продукты диссоциируют па сольватированные ионы. Если при этом диэлектрическая проницаемость раствора невелика (смеси диоксана с водой), то образуются ионные молекулы — ионные двойники. Наличие таких ионных двойников наряду с молекулами обнаруживается на основании различия между константами диссоциации, определенными из электрохимических и оптических данных. Ионные молекулы, как и обычные, не переносят тока, но их оптические свойства близки к свойствам свободных ионов. [c.295]

Исследования спектров поглощения азотной кислоты показали наличие в растворе не только молекул, цо и ионных пар. В растворителе, содержавшем 80% диоксана и 20% воды, степень диссоциации 0,05 н. HNOg, определенная оптическим методом, была равна 0,8, а методом электропроводности — 0,078. Соответственно, оптическая константа равна 0,9-10 , а константа заведомо более сильного электролита N( i-Am)4 NO3, определенная по электропроводности, т. е. общая константа, была равна только 2-10 . Таким образом, азотная кислота в (80%-ном) диоксане находится преимущественно в виде ионных пар. Такие же соотношения наблюдаются в растворах пикриновой кислоты в смесях диоксана с водой. [c.343]

Константа диссоциации сильно зависит от диэлектрической постоянной среды. В случае алифатических кислот и воды эта зависимость выражается в том, что К уменьшается в 10 раз при изменении О от 80 (чистая вода) до 10 (82% диоксана). Так как определения были проведены только для пяти смесей диоксана и воды, служивших в качестве растворителей (табл. 165), то эти результаты нельзя точно интерполировать с помощью одного графика. Харнед и Фаллон [50] предложили метод интер- [c.472]

В последние годы исследовались константы диссоциации ряда кислот в смесях диоксана с водой (школа Харнеда, Элиот и Кильпетрик, Лямер и Линх, Гол и Линх). [c.546]

О значительной роли сольватации ионов в процессе ассоциации или диссоциации свидетельствуют опыты по влиянию небольших добавок воды на электропроводность неводных растворов, произведенные Улихом. Так, добавка 0,1% воды к 0,0001 н. раствору слабой соли ЫСМЗ в нитрометане увеличивает электропроводность на 60%. Об этом же свидетельствуют данные Геманта, который наблюдал резкие различия в константах диссоциации соли Ви4ЫС1 в смесях ксилола со спиртом (/С=90-10 ) и в смесях диоксана с водой К=2-10 ) с одинаковой е=3,2. Кроме того, на способности солей к ассоциации сильно сказывается возможность образования водородной связи между ионами как правило, соли частично замещенных аммониевых оснований относятся к слабым солям, так как катионы этих солей способны к образованию водородных связей. [c.138]

Темп-ра стеклования П. к. 106 °С (определена дилатометрически), однако П. к. не плавится и не переходит в высокоэластич. состояние. При нагревании П. к. становится нерастворимой. В атмосфере азота (250— 260 °С) тоже образуется нерастворимый полиакриловый ангидрид ок. 400 °С происходит быстрое разложение (без выделения мономера). П. к., полученная из водных р-ров высушиванием в условиях, исключающих сшивание, хорошо растворима в воде 1—2 г П. к. растворяется при 25 °С в 10 мл диоксана, диметилформамида, метанола, этанола или изопропанола. П. к. нерастворима в мономере, ацетоне, пропил нкарбонате, этиловом эфире, циклогексане. Увеличение степени изотактичности полимера снижает его растворимость, у По химич. свой< твам П, к. подобна многоосновным предельным к-там. > Константа диссоциации П. к. сильно зависит от природы растворителя, а также от природы нейтрализующего (титрующего) агента, концентрации р-ра, микротактичности П. к. и мало зависит от мол. массы. Среднее значение рК П.к. в водном р-ре (конц. 0,1 моль/л) при 25 С и титровании 0,1 н. р-ром NaOH составляет 6,4. [c.17]

Гриффитс и Лоуренс [113] изучали проводимость разбавленных растворов AgNOs в ацетоне и вычислили Хо и константу диссоциации. Из наклона на диаграмме линий зависимости Ig X от Ig с авторы сделали вывод об образовании ионных двойников и тройников. Эти же авторы измеряли проводимость нитрата серебра в смесях ацетона с водой и диоксана с водой. Параметр а по формуле Бьерума оказался равным в водно-диоксановых растворах 4,7 A, что связано с сольватацией в ацетоне и его смесях с водой этот параметр меньше суммы ионных радиусов (а = 2 А), что указывает на значительное взаимодействие между ионами [114]. [c.19]

ДИМЕТИЛГЛИОКСИМ (диацеталдиоксим, реактив Чугаева) iHgOaNa, мол. в. 116,12 — бесцветные кристаллы т. пл. 238—240° в 100 г воды растворяется 0,05 г (25°) и 0,93 s (100°) легко растворяется в спирте, эфире и р-рах щелочей константа диссоциации рЛ" (НА) при 25° в 50%-ном водном р-ре диоксана равна 12,84 в 75%-НОМ р-ре диоксана 19,5 получается действием гидроксиламина на диацетил или на его монооксим. Из трех известных стереоизомероп Д. — анти-(а) I, син-( ) II тя. амфи-(у) III—только антиформа (а-Д.) представляет (см. ф-лу) [c.560]

ПРОТОКАТЕХОВАЯ КИСЛОТА (3, 4-диокси-бензойная кислота), мол. в. 154,12 — бесцветные кристаллы т. пл. 197—198° хорошо растворима в воде, спирте и ацетоне, нерастворима в бензоле образует моногидрат, обезвоживающийся при 100° константа диссоциации К= 3,3 Ю (25°). Производные П. к. амид, т. пл. 212° анилид, т. пл. 166—167° диацетат, т. пл. 157—158° комплекс с хиноном, т. пл. 179—180°. П. к. легко вступает в реакции алкилирования, ацилирования и др. при сухой перегонке декарбоксилируется с образованием пирокатехина. При нагревании П. к. с хлорокпсью фосфора получается ангидрид [c.192]

R — алкил или галоидалкил R — алкил, eHs, ОН. NHg, алкок-сил R"—углеводородный радикал, соединений формулы MR, где M=R4N+, R4P , RsS илп атом щелочного металла R — однозарядный анион кислоты с константой диссоциации в воде от до Ю [1690], или бензклтриметиламмонийфенилбис(фени-лен-1,2-диокси)силиконата [1691], дает возможность получать силоксановые полимеры с узким молекулярно-весовым распределением (МВР) (--1,6). [c.156]

Ha хлоридах было показано, что растворимость в спиртах меняется по ряду Li > Na Ж < Rb < s, увеличивается при нагревании и уменьшается с ростом молекулярного веса спирта (причем растворимость в изоспиртах выше, чем в нормальных). Интересен ход констант диссоциации хлоридов в смеси диоксана (70%) с водой (30%) — значения К-Ю оказались равными 2,9 (Li), 5,3 (Na), 2,4 (К), 2,6 (Rb) и 2,7 ( s). Для одновременно изучавшегося [N( H3)4] 1 аналогичное значение равно 2,2. Таким образом, в этой смеси с е = 20 (см. рис. Х-З ) все рассматриваемые соли оказались довольно с.пабыми электролитами. [c.30]

Ароматические диокси- и триоксикислоты кристаллизуются без воды 2,3,4,6-тетраоксибензойная кислота дает криста31лический моногидрат, что следует приписать наличию лишнего отрицательного заместителя. При введении в молекулы диокси- и триоксибензойных кислот атомов брома, или нитрогрупп, образуются кислоты, дающие кристаллические моногидраты. Хотя для приводимых ниже кислот неизвестны константы диссоциации, но они несомненно выше 5 10 з, хак как для 1,5-диокси-бензойной кислоты константа равна 1.3 10 а введение нитрогруппы в ароматические кислоты повышает константу почти на порядок, а 1 атома брома — в 6—20 раз в зависимости от положения. Дают кристаллические моногидраты 1,5-диокси-З-нитро-бензойная кислота, 2,4-диокси-3-бром-5-нитробензойная кислота, 3,о-диокси-2,6-дини-тро-4-бромбензойная кислота, 2,6-диокси-3,5-дибромбен.зойная кислота, 2,3,4-триокси-5-бромбензойная кислота. И эти примеры показывают, что решающим условием устойчивости 1,1,1-триолов является не наличие в молекуле кислоты спиртовых гидроксильных групп, а достаточно высокая константа диссоциации. [c.1657]

Как было показано, Ig/f диссоциации растворимых солей и даже кислот в ряду спиртов и в смесях спиртов с водой (до 80% спирта) линейно зависит от 1/е (см. гл. VI и VII)-Можно ожидать, что так же будут влиять эти растворители и на константы ионного обмена-Линейная зависимость между Ig КобмЯ 1/е наблюдалась А. Т. Давыдовым и Р. Ф. Скоб-лионок при обмене катионов металлов на глауконите в спирто-водных и диоксано-водных растворах и Е. А. Матеровой, Т. П. Гринберг и И. Н. Верт на вофатите С, а также на сульфокатионите СБС в ацетоно-водных растворах. [c.369]

Чтобы концентрация внутрикомплексного соединения осталась без изменения, водную фазу до введения металла приводили в равновесие с хелатами. Результаты экстракции каждого внутрикомплексного соединения иОг и Сц2+ приведены на рис. 1 и 2 в виде кривых зависимости коэффициентов распределения Ох от логарифма константы кислотной диссоциации Ка, измеренной [4] в 75%-ной смеси диоксана с водой. Значения определяли флуорометрически [5], а Оси — радиометрически с использованием Си . [c.99]

Влияние изменения концентрации воды в диоксане на скорость протодемеркурирования дифенилртути, диферроценилртути и ди-(циклопеп-тадиенилмарганецтрикарбонил)ртути. При установлении механизма протодемеркурирования дифенилртути Десси с сотр. [2] было изучено влияние на скорость расщепления добавок диоксана или воды к диметилсульфокси-ду. В первом случае константы скоростей протолиза увеличивались с увеличением концентрации диоксана, а во втором уменьшались с увеличением концентрации воды. Так как добавки воды и диоксана были невелики, то заметное изменение констант скоростей связывали не с изменением диэлектрической постоянной среды, а со сдвигом равновесия диссоциации [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология