Восстанавливающие центры

Вследствие экранизации активных центров ЦСК коксовыми отложениями активность катализатора крекинга быстро снижается. Эта дезактивация является обратимой, так как после окислительной регенерации первоначальная активность практически полностью восстанавливается. При этом тепло регенерации полезно используется для обеспечения теплового баланса в системе. Кроме того, образующийся при выводе из сырья избытка углерода водород полезен в реакциях Н —переноса, тем самым для увеличения выхода бензина на сырье и повышения его химической стабильности. [c.122]

Две двойные связи, разделенные одн<)й простой связью, называются конъюгированными, или сопряженными. При действии брома на такие конъюгированные диолефины, он присоединяется в положении 1—4, т. е. по краям конъюгированной системы. Равновесие восстанавливается уничтожением двух двойных связей и образованием одной новой в, центре. 1 [c.33]

Каждый из этих металлов имеет способность легко терять электроны и становиться окисленным в растворе. И наоборот, их ионы восстанавливаются с трудом, например ионы калия имеют восстановительный потенциал - 2,92 В. Литий теряет электроны в растворе легче, чем Сз, несмотря на более высокую энергию ионизации Ь], потому что маленький размер иона Ь] позволяет молекулам воды ближе подойти к центру этого иона это обусловливает очень высокую устойчивость гидратированного иона. [c.433]

Гидроксильные группы дают нестабильные соединения с олефинами за счет водородных связей [28]. В ИК-спектрах полосы поглощения при 3795, 3737 и 3698 см обусловлены валентными колебаниями гидроксильных групп. При адсорбции бутена-1 интенсивность всех полос уменьшается, однако после откачки бутена-1 все полосы восстанавливают свой контур. Это связывают с тем, что по мере удаления с поверхности окиси алюминия хемосорбирован-ной воды там образуются активные центры, представляющие собой напряженные связи А1—О—А1. При повышенных температурах соседние гидроксильные группы конденсируются с выделением воды и образованием в поверхностном слое ионов.кислорода и алюминия. При уменьшении содержания поверхностных гидроксильных групп ниже 30% от первоначального образовывались а) ионы алюминия, расположенные на поверхности рядом друг с другом, или [c.152]

Таким образом, никель увеличивает суммарное расщепление, но снижает скорость изомеризации (и, следовательно, ионное расщепление). Это объясняют тем, что никель блокирует кислотные центры, а сероводород, который образуется при гидрировании сернистых соединений, добавляемых к сырью, превращая N1 в NiS, восстанавливает эти центры Щ [c.128]

Катализатор довольно чувствителен к каталитическим ядам, которыми могут быть такие примеси в сырье, как вода, кислород и многие ковалентные соединения кислорода, азота, серы, а также галогенов. Большинство этих соединений полярно и отравляет катализатор, образуя прочные связи с центрами полимеризации и снижая тем самым адсорбцию олефинового мономера, или препятствует продолжению роста цепи, если яд вводится уже после начала полимеризации. Как правило, отравление обратимо, поскольку активность катализатора восстанавливается, если прекратить поступление яда в реактор. [c.166]

Реакции окисления часто идут по окислительно-восстановительным механизмам, так что катализатор постоянно восстанавливается молекулами углеводорода на активных центрах одного типа и вновь окисляется молекулярным кислородом на актив- [c.13]

В процессе крекинга наряду с газообразными углеводородами, бензином и другими целевыми продуктами образуется кокс, который накапливается на поверхности катализатора. Вследствие экранизации активных центров алюмосиликата коксовыми отложениями активность катализатора быстро снижается. Эта дезактивация является обратимой, так как после окислительной регенерации первоначальная активность катализатора полностью восстанавливается. Влиянию продолжительности цикла крекинга (или длительности работы катализатора) на показатели процесса посвящены исследования [87, 119—120]. Под терминами продолжительность цикла крекинга , длительность работы катализатора или продолжительность использования катализатора понимается время от начала до окончания контакта катализатора в реакторе с парами сырья и реагирующей смеси. В системах с движущимся слоем это время совпадает с продолжительностью пребывания частицы катализатора в реакционной зоне. В этом случае длительность работы катализатора зависит от объема реакционной зоны и количества циркулирующего катализатора. В реакторах со стационарным слоем катализатора длительность его работы совпадает с продолжительностью цикла крекинга. [c.95]

Падение активности катализатора—это непрерывный во времени процесс, вызванный целым рядом причин. Первой причиной служит закоксовывание катализатора — экранизация активных центров коксовыми отложениями. Эта дезактивация обратима — первоначальная активность восстанавливается в результате регенерации. [c.31]

Каталитические свойства катализаторов восстанавливаются регенерацией лишь в том случае, если их изменения обусловлены закоксовыванием. Однако катализатор моЖет теря ть свои свойства и по другим причинам. Так, вследствие постепенной потери галогена может снижаться кислотная функция катализатора. Это может происходить также из-за связывания кислотных активных центров с азотистыми основаниями. Дегалогенирование катализатора резко усиливается водой, содержащейся в сырье. Для поддержания кислотной функции на должном уровне (в зависимости от типа катализатора) вводят галогенсодержащие, соединения (например, дихлорэтан) в газо-сырьевой поток перед каждым реактором (а также при регенерации катализатора). [c.150]

Так, при параллельном гидрировании дипропилкетона, нитробензола и пиперонала над платиной добавки нарастающих количеств сероуглерода, вероятно, парализуют различные активные центры. Оказалось, что в первую очередь из-за отравления катализатора кетон прекращает восстанавливаться в спирт, но нитробензол и пиперонал еще гидрируются. При дальнейших добавках сероуглерода перестает восстанавливаться и пиперонал. По другим наблюдениям тиофен прекращает гидрирование бензола над никелем, но такой отравленный катализатор еще хорошо гидрирует алифатические кратные связи. Добавка этилсульфида выключает и эту функцию катализатора, но не мешает восстановлению нитросоединений в амины. Наконец, дальнейшее введение малых количеств сероуглерода совершенно дезактивирует катализатор. [c.110]

Точно такие же соображения применимы и для случая гидролиза 2, 3 -циклофосфата. При этом опять-такН имидазольное кольцо выступает в роли общеосновного катализатора, отрывая протон от молекулы воды, а уходящая группа протонируется тем же самым (линейный механизм) или вторым (смежный механизм) имидазольным остатком. Отметим, что после завершения реакции гидролиза активный центр восстанавливает исходную структуру и вновь получаются первоначально непротонированный и протонированный имидазольные циклы. [c.130]

В ходе активирования на поверхности диэлектрика образуются каталитические центры, являющиеся инициаторами процесса автокаталитического восстановления металла. Наиболее универсальными и удобными являются химические методы активирования в жидкой фазе. Они применимы для любых поверхностей. Суть -)тих методов заключается в том, что на активируемую поверхность наносят малые количества металлов-ката-лизаторов (активаторов) или насыщают поверхностные слои сильными восстановителями, способными в растворе химической металлизации легко восстанавливать ионы осаждаемого металла. Наибольшее распространение получил так называе- [c.97]

Катализаторы на носителях готовят методом пропитки. Обычно носитель пропитывают водным раствором соли или другим веществом до тех пор, пока не будет достигнуто нужное содержание компонентов, после чего при необходимости сушат и прокаливают. Если активным центром катализатора является оксид металла, пропитку ведут термически нестабильными солями или их смесями, которые при последующем прокаливании превращаются в оксиды. Эти оксиды для металлических катализаторов на носителях затем восстанавливают водородом до свободного металла. [c.443]

Этот эффект осложнен тем, что уходящая от иона ионная атмосфера должна разрушаться, так как исчезает причина ее появления (наличие центрального иона), и в то же время, в каждом новом положении ион стремится создать заново ионную атмосферу. В результате действия этих двух тенденций стационарная — релаксирующая — ионная атмосфера несколько отстает центром тяжести заряда от движущегося иона и теряет при этом шаровую симметрию. Эффект возникновения силы, тормозящей движение иона, вызванной наличием поля ионной атмосферы, получил название релаксационного, так как значение этого поля существенно зависит от того, с какой скоростью ионная атмосфера вона релаксирует, т. е. восстанавливается, [c.458]

Гидриды металлов, однако, не восстанавливают слабо поляризованные двойные углерод-углеродные связи, не способные подвергаться атаке нуклеофильными реагентами, так как не содержат электронодефицитного центра. [c.294]

Если на пути движения потока газа или пара имеется местное сопротивление, т. е. резкое сужение проходного сечения, например, диафрагма с относительно небольшим отверстием в центре (рис. 5.8), то в месте сужения скорость резко возрастает, а следовательно, давление понижается. При последующем понижении скорости давление из-за потерь на завихрения восстанавливается не полностью (см рис. 5.8). Перепад Ар = Р Рг тем больше, чем меньше отношение /о// . [c.138]

В органической химии в соответствии с общим определением реакциями восстановления принято называть реакции, протекающие с уменьшением суммарной степени окисления атомов углерода или гетероатомов реакционного центра субстрата. Органические соединения восстанавливаются в процессах присоединения по кратным связям водорода, металлов, гидридов металлов и гидридов электроположительных металлоидов (бора, кремния, фосфора), замещения электроотрицательного гетероатома, гетероатомной или углеродной группировки на атом водорода или металла, элиминирования электроотрицательных атомов или гетероатомных групп, связанных с атомами реакционного центра через электроотрицательные атомы, и сочетания с предшествующим (или одновременным) разрывом связей между атомами углерода или гетероатомами и атомами более электроотрицательных элементов. Отдельные примеры таких реакций приведены ниже. [c.10]

Гидрирование используется для решения синтетических и, реже, аналитических задач и реализуется в микро-, полумикро-, стандартном препаративном и промышленном масштабах. Присоединяя этим методом водород по кратным связям, можно исчерпывающе или частично восстанавливать различные углеродные и гетероатомные ненасыщенные фрагменты молекулы, такие как ацетиленовая и этиленовая связи, карбонильная и нитрильная группы, ароматическое и гетероароматическое ядра и др., и тем самым заменять одни функциональные группы другими или удалять ненасыщенные реакционные центры. Во многих случаях в условиях [c.13]

По этой схе.ме активация одной молекулы хлора (I) вызывает появление двух атомов хлора — двух активных центров цепной реакции. Каждый из атомов хлора ведет свою цепную реакцию, в которой активный центр непрерывно восстанавливается (II, III). Такая реакция может продолжаться до тех пор, пока существуют 5 67 [c.67]

Кинетика р-ций с участием И. принципиально различна для каталитических и цепных р-ций. В каталитич. р-ции число активных центров фиксировано и И., блокируя часть из них, не расходуется в ходе процесса. Поэтому при введении И. скорость р-ции снижается, а затем процесс протекает длит, время с постоянной скоростью. В нек-рых случаях эта скорость может медленно возрастать из-за расходования И. по к.-л. побочной р-ции. В цепной р-ции активные частицы непрерывно генерируются, что приводит к расходованию И. и постепенному самоускорению р-ции (в случае цепной неразветвленной р-ции обычно восстанавливается исходная скорость). [c.220]

Обратимыми ядами для алюмосиликатных катализаторов являются азотистые основания они прочно адсорбируются на кислотны х активных центрах и блокируют их. При одинаковых основных свойствах большее дезактивирующее воздействие на катали — затор оказывают азотистые соединения большей молекулярной массы. После выжига кокса активность отравленного азотистыми основаниями катализатора полностью восстанавливается. Цеолит — содер ясащие катализаторы, благодаря молекулярно — ситовым свой— ствам, отравляются азотом в значительно меньшей степени, чем аморфные алюмосиликатные. [c.105]

Существенное влияние на результаты крекинга оказывают содержащиеся в сырье азотистые соединения. Обладая высокой основностью, они прочно адсорбируются на кислотных активных центрах и блокируют их. Ядами для алюмосиликатных катализаторов являются азотистые оонования аммиак и алифатические амины на активность алюмосиликатов не влияют При одинаковых основных свойствах большее дезактивирующее воздействие на катализатор оказывают азотистые соединения большей молекулярной маосы. После выжига кокса активность отравленного азотистыми основаниями катализатора полностью восстанавливается. Влияние различных соединений азота, добавляемых к декалину в количестве 0,11% N, на глубину крекинга (в %) в заданных условиях характеризуется следующими данными без добавки — 41,9 с аммиаком и метиламином — 42 с диамиламином — 42,3 с пиридином — 26,8 с индолом — 25,1 с а-нафтиламином — 21,8 с хинолином — 8,5 с акридином — 8,2. [c.228]

Важной особенностью полиметаллических ренинсодержащих катализаторов рнформинга является их низкая селективность в начальной стадии эксплуатации, которая обусловлена интенсивным гидро-гнолизом углеводородов. Как это было показано выше (см. 1.4.3 и 2.2.5), гидрогенолиз углеводородов протекает на металлических центрах катализатора и с/юсобствует их зауглероживанию. Поскольку гидрогенолизу подвергаются не только жидкие, ио и газообразные углеводороды, в зарубежной промышленной практике предпочитают восстанавливать полиметаллические катализаторы электролитическим водородом [115]. Однако в работах советских исследователей [77] было показано, что для восстановления полиметаллических, катализаторов типа КР можно пользоваться ВСГ риформинга при условии, что объемное содержание водорода в нем будет не менее 90%, а углеводородов С4+ не более 2%. [c.204]

Действие АЬОз в качестве активатора заключается в следующем. Ввиду того, что АЬОз — трудновосстанавливаемое соединение, оно отделяет кристаллы Fe друг от друга тонкой пленкой и тем самым препятствует их срастанию и уменьшению числа активных центров катализатора. А 2О3 имеет такую же кристаллическую структуру как и Рез04, но поскольку она йе восстанавливается до металла, то не принимает участия в росте кристаллов. Вместе с тем АЬОз обладает и нежелательным свойством — способна удерживать на своих поверхностных кислых центрах аммиак, что снижает эффективность катализатора. Для устранения отрицательного действия АЬОз к катализатору добавляют К2О, которая нейтрализует кислотные центры, снижает работу выхода электрона железа и повышает удельную каталитическую активность. Количество вводимой К2О должно быть пропорционально содержанию АЬОа. Нужно учитывать, что ввиду сильного минерализирующего действия, добавка К2О значительно снижает удельную поверхность катализатора. Введение ЗЮг понижает активность катализатора при одновременном же добавлении ЗЮ2 и СаО (MgO) активность немного возрастает [177, 182]. [c.162]

Рассмотрим факторы, от которых зависит активность катализатора. На основании изучения природы активности аморфных алюмосиликатных катализаторов почти двадцать лет назад обнаружено, что обезвоженный катализатор вследствие значительного коксообразования не обладает достаточной активностью. Однако в результате адсорбции небольшого количества воды (0,2%) при высокой температуре его активность восстанавливается. Слабо дегидратированные образцы (1,4% воды) обладают высокой и стабильной активностью. Для объяснения активирующего действия воды сделано предположение [9, с. 37, 67], что гидроокиси, являющиеся активными центрами, способны отщеплять протон и резко увеличивать свою кислотность при гидратации. Одновременно происходит стабилизация аниона, образующегося на поверхности катализатора крекинга при отщеплении протона, и увеличивается подвижность П01след-него. Это отмечено и в работах [26, 37]. [c.58]

В процессе работы снижается не только кислотная, но и дегид-рирующая-гидрирующая функция катализатора, обусловленная активными центрами (платиной). Снижение дегидрирующей активности может быть обратимым и необратимым. В первом случае имеется в виду отравление серосодержащими соединениями. Алюмоплатиновый катализатор может работать при содержании серы в сырье 0,07—0,1% (масс.), однако при этом снижается его дегидрирующая активность и в результате — выход ароматических углеводородов. С переходом работы на сырье, практически не содержащее серы, активность катализатора восстанавливается и выход ароматики становится нормальным. Во втором случае катализатор при переходе на нормальные условия работы уже не восстанавливает своих первоначальных свойств, например при работе с сырьем, содержащим мышьяк и свинец. Соединения мышьяка и свинца образуют с платиной соединения (возможно, спла"Вы), неактивные в реакции дегидрирования. Избежать этих крайне неблагоприятных случаев можно, применяя гидроочистку сырья перед каталитическим риформингом. [c.150]

Металлические комплексы иорфиринов с N1, V, Со, а также комплекс метоксимолибденоксида с октаэтилиорфирином ингибируют гидрообессеривание примерно в той же степени, что и сами порфирины (глубина гидрообессеривания 41—43%)- Следовательно, в процессах отравления катализатора решающую роль играет органическая часть комплекса. В случае производных СО и V степень отравления меньше, чем для порфиринов, но увеличивается, если анион органический так, глубина гидрообессеривания в присутствии СоО — 63%, а в присутствии ацетилацетонатов СО и V — 57 и 52% соответственно. Это связано, ио-видимому, с образованием кокса. Следует отметить, что Со и Мо комплексов с порфири-нами не образуют. Для асфальтенов степень отравления больше, чем для порфиринов. Дезактивацию катализатора ядами объясняют блокированием активных центров, влияет также и образование кокса. Хотя асфальтены отравляют катализатор сильнее, однако катализаторы, отравленные ими, полностью восстанавливают свою активность после 12-часового прогрева на воздухе при 450 °С. Следовательно, отравление асфальтенами действительно связано с процессами коксообразования. Зависимость глубины гидрообессеривания от вида катализатора показана на рис. 82. [c.258]

I и незначительным влиянием большей их части на показатели - роцесса. На активность катализатора заметно влияют кислородные соединения, относящиеся к классу гидропероксидов [8]. Такие соединения адсорбируются на активных центрах катализаторов и замедляют крекинг. При регенерации активность катализатора восстанавливается. Азотистые соединения. Содержание общего азота в вакуумных I дистиллятах колеблется в пределах от 0,03 до 0,28% (масс.). С повышением температуры кипения нефтяных фракций содержание азота в них повышается [20, 21] и в остатках, кипящих выше 450 °С, концентрируется около 90% (масс.) азота и 0% (масс.) серы.) При анализе высококипящих фракций по уг-леводорЩНшт—компонентам установлено, что в группу метанонафтеновых углеводородов переходит 0,1—0,2% (масс), азота и 0.1—П.9°/п Гмягг серы от общего содержания их в остатке вы-ше 450 . Основное количество азота содержится в смолах (52 -- [c.23]

В дальнейшем система действует самостоятельно. Именно, вода, испаряясьс покрытия головы, понижает ее температуру на несколько градусов по сравнению с температурой тела (и окружающего пространства). Это понижает давление пара в камере головы. Возникающая в результате разность давлений перегоняет жидкость по направлению к голове. При этом центр тяжести смещается, голова делается более тяжелой и наклоняется вперед. В поворотной точке движения птица принимает положение, близкое к горизонтальному, однако не вполне, а так, как показано в правой части рисунка. Клюв погружается в воду, поддерживая влажность покрытия головы. Конец соединительной трубки выходит из остатка жидкости в левой колбочке. При таком положении системы гидростатическое давление жидкости становится ниже разности давлений пара. В результате пар устремляется через трубку слева направо, выравнивая давление. Когда, далее, жидкость под действием силы тяжести перетечет обратно в левую камеру, восстанавливается исходное положение равновесия и все начинается сначала. Пьющая птица лучше действует при более высокой температуре и низкой влажности. При относительной влажности, близкой к 100%, действие прекращается. Рабочее вещество должно иметь высокое давление пара, большую плотность и малую теплоту испарения — подходит фреон-П (СС1зР). Эффективность действия системы можно повысить, заменяя воду в стакане более летучей жидкостью. [c.74]

В изучение структуры, фазового состава и физико-химических свойств фосфатных катализаторов большой вклад внесен советскими специалистами. При изучении фазового состава и природы активных центров хром-кальций-никельфосфатНого катализатора Буяновым с сотрудниками [13] было установлено, что этот катализатор является однофазной системой, т. е. твердым раствором на основе Саз (Р04)2, в котором часть ионов кальция замещена на ионы никеля. Активные центры, по-видимому, образованы соединениями, включающими никель, а фосфат кальция выполняет функцию носителя, стабилизирующего ионы никеля путем образования твердого раствора. Ионы никеля находятся в поверхностном слое кристаллической решетки катализатора и вследствие стабилизирующего влияния фосфата кальция не могут восстанавливаться до металла при дегидрировании. Образование металлического никеля привело бы к резкому увеличению скорости крекинга олефиновых и диеновых углеводородов. Устойчивость этого раствора обеспечивается введением в катализатор хрома, который также оказывает стабилизирующее действие. [c.138]

Подобно карбонилам Сг, Мо и W, твердый при обычных условиях зеленый У(СО)б имеет структуру правильного октаэдра с атомом ванадия в центре. Для энергии связи V—СО дается значение 28 ккал/моль. Вещество это на воздухе самовоспламеняется, в вакууме около 50 °С возгоняется, а в атмосфере N2 при 70 °С разлагается. Очень сильное охлаждение вызывает, по-видимому, его димеризацию с образованием V2( O)i2. Растворы У(СО)б в органических жидкостях имеют желто-оранжевый цвет и очень неустойчивы. При действии на них иода количественно протекает реакция по схеме 2V( 0)e-f ЗЬ = 2VI3 + 12С0. С другой стороны, V( O)e легко восстанавливается до аниона [У(СО)б], для которого известны, в частности, желтые соли типа М[У(СО)б], где М = Na, К, NH4. Подкислением их может быть, по-видимому, получен нестойкий гидрокарбонил НУ(СО)б. Установлено, что он обладает отчетливо выраженными кислотными свойствами. [c.517]

Гидросульфидная группа легко окисляется до сульфидной, которая столь же легко восстанавливается. Это дает возможность использовать полимеры с гидросульфидными группами в качестве ионо- и электро-нообменпых смол. Гидросульфидная группа является активным центром большого числа ферментов и входит в состав многих биополимеров, выполняя ответственные функции в организме. [c.228]

Реагирует с гидразином и далее восстанавливается ио Киж-яеру — Вольфу без затраги-еаиия радикального центра (5. Г. Розанцев, 10. Г. Мамедова, М. Б. Нейман. Иав АН СССР. сер. хим., 19 JV9 12, с. 2250 — Прим, ред.) [c.449]

Коричные кислоты, являясь предшественниками кумаринов, выполняют такую же роль и по отношению к лигна-нам. Путь их превращения состоит из следующих этапов коричные кислоты (кумаровая, феруловая, синаповая) этерифицируется коэнзимом А, а полученные 3-эфиры восстанавливаются до соответствующих коричных спиртов второй этап представляет собой окислительное сочетание двух спиртовых молекул с последующей внутримолекулярной этерификацией, образующей тетрагидрофурановые фрагменты (схема 8.4.11). Интересным и в какой-то степени ключевым моментом в приведенной схеме является акт селективного образования радикальной частицы на примере кониферилового спирта видно, что при действии окислителей окисление фенольного гидроксила (а оно всегда предпочтительно) ведет к образованию п-хиноидной структуры и сопряженного с ней радикального центра. Другого пути здесь и не видно. Интригующим аспектом этой же схемы, по причине его неясности, является акт димеризации радикальных [c.221]

Чтобы регулировать гидрогенолиз тиоловых эфиров и тиоамидов с целью получения альдегидов, обычно на суспензию необходимого количества никеля действуют кипящим ацетоном в течение короткого времени (обычно около 1—2 час), после чего прибавляют вещество, подвергаемое десульфуризации [149а]. По-видимому, такая обработка ацетоном, который является акцептором водорода, приводит к разрушению большей части активных центров на поверхности никеля и делает реагент более избирательным. По-видимому, эта обработка также способствует сохранению кратных связей [100 или карбонильных групп [75], которые в противном случае восстанавливаются. [c.429]

АНАЛЕПТИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА (аналептики) (от феч. anaieptikos-восстановительный, укрепляющий), стимулируют или восстанавливают ф-ции дыхат. и сосудодвигат, центров продолговатого мозга, а также сердца. Стимулирование дыхат. центра может осуществляться в результате повьпцения его чувствительности к гуморальным (напр., Oj) и др. раздражителям, прямого воздействия препарата [c.158]

И обладает ароматич. св-вами. Атом N-1 обусловливает кислотность И.-способность образовывать соли щелочных и щел.-зем. металлов. По атому N-1 легко образуются также N-алкил-, N-арил-, N-ацилпроизводные и др Атом N-3-нуклеоф. центр, по к-рому протекают протонирование, кватернизация и комплексообразование. Наличие атомов N двух типов способствует электроф. замещению в положения 4 и 5, нуклеофильному-в положение 2. Карбоксилирование И протекает в положения 4 и 5, металлирование N-алкил- и N-аралкилпроизводных-в положение 2. И. устойчив к действию большинства окислителей и восстановителей не окисляется HNOj, НзСгОд, КМпО , но расщепляется под действием пероксидов ие восстанавливается амальгамой Na, Zn/H l, HI при 300 °С. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология