Комплексы с N-донорными лигандами

Наиболее активны металлы в состояниях низших валентностей, которые стабилизируются я-донорными лигандами, т. е. образование я-комплексов энергетически выгодно дпя протекания гидрирования. [c.138]

При перегонке нефти эти элементы концентрируются главным образом в высококипящих и остаточных фракциях [786, 930]. Отмечена ассоциация цинка и ртути с асфальтосмолистой частью [76, 786]. При изучении нефтей Грузии показано, что содержание цинка в деасфальтизате на порядок выше, чем в асфальтенах [880], и на этом основании сделан вывод о приуроченности цинка к углеводородной части нефти. Однако более убедительно повышенную концентрацию цинка в деасфальтизате можно объяснить присутствием в нем смол, с которыми цинк и ртуть могут образовывать комплексы донорно-акценторного типа, подобные таковым для Си, V, N1 и т. п. [76]. Возможность образования цинком и ртутью таких комплексов с К, 3 и О — содержащими лигандами допускается [8].. [c.173]

Можно установить два класса акцепторов класс А, к которому относятся металлы, образующие наиболее прочные комплексы с лигандами, донорные атомы которых являются первыми элементами каждой группы периодической системы (Ы, О и Р), и класс Б, включающий те металлы, которые образуют наиболее прочные комплексы с лигандами, имеющими в качестве доноров атомы второго и последующего элементов каждой группы. При этом следует указать, что металл в каждой степени окисления должен рассматриваться как самостоятельный акцептор. Большинство металлов с пустыми или полностью заполненными (п — 1) -орбиталями принадлежат к классу А, так же как и переходный элемент, у атома которого имеется один, два или три -электрона. К классу Б относится лишь незначительное число металлов. Почти все переходные элементы занимают промежуточное положение. Ниже приведена рассмотренная классификация металлов-акцепторов [c.241]

Рис. 3.8. Варианты расположения бидентатного лиганда в октаэдрическом комплексе донорные атомы в цис-(а) и в транс-(б) положениях

Метод ЯМР позволяет исследовать обмен между двумя комп лексными формами, между комплексом и лигандом или металлом, а также внутрикомплексный обмен неравноценных лигандов или металлов, связанных и несвязанных донорных групп. [c.321]

Напротив, Ni (II) известен как один из наиболее сильных ком-плексообразователей (среди двухзарядных катионов). Прочные комплексы Ni (II) образует и с азот- и кислород-донорными лигандами. Примером могут быть аммиакаты Ni (II) сине-сиреневого цвета, образующиеся при действии аммиака на растворы солей иикеля (И) [c.146]

Рис. 24. Расположение бидентатного лиганда в октаэдрическом комплексе донорные атомы в цис-положениях (а) н в транс-положениях (б)

К гетеролитическим реакциям относится и больи[ое число реакций замещения лигандов в комплексных соединениях. В качестве иллюстрации в табл. 13 приведены энергия активации и предэкспоненциальные множители для ряда реакций замещения иона СЬ на другие донорные лиганды в квадратных комплексах платины. Диапазоны значений энергии активации (.50—100 кДж/моль) и предэкспоненциальных множителей (10 — М -с ) мало отличаются от диапазонов соответствующих величин для реакций замещения при насыщенном углеродном атоме. [c.143]

Соединения N1 (0), Pd (0), Р1 (0). Как и у других -элементов, нулевая (а также отрицательная) степень окисления у никеля и его аналогов проявляется в соединениях с лигандами сг-донорного и тг-акцепторного типа СО, РГз, СН". При этом при электронной конфигурации центрального атома строение комплексов с лигандами сильного поля чаще всего отвечает структуре тетраэдра (рис. 242). В рамках теории валентных связей это соответствует рЗ-гибридизации валентных орбиталей центрального атома [c.664]

Статистический фактор. Эта энтропийная составляющая хелатного эффекта менее благоприятна для хелата по сравнению с комплексом, образованным монодентатными лигандами. Это объясняется тем, что при координации хотя бы одного донорного атома полидентатного реагента катионом, остальные, как правило, вынужденно располагаются в цис-положении к первому месту координации. Комплексы монодентатных лигандов свободны от этого ограничения, за исключением некоторых специфических случаев. [c.327]

Комплексные соединения. Традиционное понятие степени окисления металла сложилось применительно к координационным соединениям с донорными лигандами наиболее распространенного типа, прежде всего - молекулами воды. Ионы, отвечающие характерным степеням окисления, образуют устойчивые по отношению к окислению и восстановлению комплексы с большинством донорных лигандов, например [Сг(МНз)б] ", [СгС ] , [Сг(МС8)б] и многие другие. [c.349]

Элементы подгруппы цинка, при перегонке нефти концешрирую-щиеся в остатке (преимущественно в наиболее высокомолекулярной части смол и асфальтенов), образуют комплексы донорно-акцепторного типа с N-, S- и 0-содержащими лигандами, комплексы с порфиринами, соединения с кислыми компонентами и элементоорганические типа диалкил- или диарил ртути. [c.16]

Гидрид-ион выступает в качестве донорного лиганда при образовании гидридных комплексов. Различают комплексы элементов главных подгрупп (Х = В, А1, Оа) и переходных элементов (Мп(СО)5Н, Та(С5Н5)Нз, [Р1(РЯз)2С1Н]). Гидрид-ион реагирует с акцепторами электронов ХНз, имеющими свободную орбиталь. Устойчивость получающихся соединений падает в ряду В>А1>0а, что соответствует изменению кислотности по Льюису соединений ХНз (разд. 33.4.3.3) [c.465]

Тройная связь в N2 обладает повышенной устойчивостью также к реакциям присоединения это связано с неполярностью молекулы N2 и ее высоким потенциалом ионизации. Напротив, группы —С = С— и —С = Ы проявляют п-электронодонорные свойства. В последние годы было показано, что и молекула N2 может выступать в качестве я-донорного лиганда, образуя комплексы при нормальных условиях. Были получены комплексы типа [Ки(МНз)5 2]Х2, (P,Rз)2IrN2 l, (РКз)2СоЫ2 и др. [c.531]

Координационные, или комплексные, соединения содержат ионы металлов, связанные с несколькими окружающими их анионами или молекулами, которые называют лигандами. Ион металла и его лиганды образуют координационную сферу комплекса. Атом лиганда, присоединенный к иону металла, называется донорным атомом. Число донорных атомов, присоединенных к иону металла, называется координационным числом иона металла. Наиболее распространены координационные числа четыре и шесть наиболее распространенные типы структуры координационных комплексов - тетраэдрическая, плоско-ква-дратная и октаэдрическая. [c.400]

Пока что нами практически не рассмотрены лиганды с донор-ИЫМИ атомами В, С, 51 и гидридные комплексы. Донорные атомы углерода имеются в СО, СМ (см. 3.2) и в карбанионах гСНз", СбН5 и т. д. Комплексы, происходящие от этого последнего типа лигандов (или от соответствующих им радикалов СНз, СеНа и др.), являются объектом исследования химии как координацион- [c.85]

Информативность метода увеличивается, если определять энергии электронов на атомах и металла, и лигандов. Определение энергии связи 1б -электронов на атомах лиганда и 2р-электронов центрального нона в комплексах [Со1тЛ2(02) ] позволило определить структуру активного центра металл—молекулярный кислород, степень окисления кобальта в оксигенированном и деокси-генированном комплексах, установить изменеиие ЭСЭ на различных фрагментах комплексов при вхождении в исходный комплекс различных лигандов. Аналогичные исследования комплексов -металлов с макроциклами, содержащими четыре атома азота, по измерению методом РЭС энергии связи 1.ч-электронов атомов азота и 2р-электронов ионов металлов позволили выяснить зависимость этой энергии от заместителей в макроцикле, от типа взаимодействия металл— донорный атом макроцикла и от природы аксиальных лигандов. [c.261]

Способность Ве40 (СНзСОО)б и р-дикетонатов Ве (И) сублимироваться при нагревании и растворяться в малополярных растворителях (экстракция) используется в технологии бериллия для его окончательной очистки и в химическом анализе. Важные для химии и технологии комплексы Ве с такими кислород-донорными лигандами, как СОз и ОН , а также с р--ионами уже упоминались (с. 36). Отметим в заключение, что Ве (II) в отличие от подавляющего большинства других катионов-комплексообразователей не дает с комплексонами хелатных соединений. Комплексоны, как известно [I, с. 164], представляют собой полиамино-поликарбоновые кислоты, обладают высокой (до 12) ден-татностью и содержат как кислород-, так и азот-донорные атомы. Наиболее прочные комплексы возникают, когда координируются и азот, и кислород с образованием пятичленных хелатных циклов (о хелат-ном эффекте см., например, [1]). [c.44]

Из комплексов с кислород-донорными лигандами хорошо изучен триоксалат [Ре "( 204)3 а также производные глицерина, сахаров, фосфатов, р-дикетонов. Из последних самым известным является трис-ацетилацетонат, обладающий способностью сублимироваться без разложения. [c.133]

Положение донорного атома в периодической системе. Лиганды, содержащие электронодонорные атомы кислорода, серы и азота, чаще всегср органические реактивы, образующие хелатные или внутрикомплекс-ные соединения. Однако можно указать на следующую закономерность. Для катионов металлов с электронной оболочкой типа инертного газа (2 лли 8 электронов) комплексы с кислородсодержащими лигандами обычно более устойчивы, чем комплексы, содержащие лиганды с донорными атомами серы. Наоборот, катионы металлов, на электронной оболочке которых 18 или 18 + 2 электронов, дают более устойчивые комплексы с серосодержащими лигандами, чем [c.257]

Олефиновые комплексы [ЬМо(СО),] и [LiMoi O) ], где L-этилен, пропилеи и др., получаемые фотохимически из Мо(СО)б и олефина, весьма неустойчивы. Более устойчивы хелаты со стабилизирующими п-донорными лигандами, напр, ф-лы I. [c.130]

Известны также т -алкеновые комплексы [Н1Ь2(алквн)], стабилизированные донорными лигандами (о значении символа л см. Гетто-). Их получают замещением алкена на донорный лиганд илн замещением донорного лиганда на алкен, напр. [c.242]

Подробно изучены т -аллильные комплексы [Ni(тl -aл-лил)з]. Эти соед. чрезвычайно чувствительны к действию О воздуха, в присут. к-рого самовозгораются. Для них характерны я - т -перегрушшровки, протекающие под действием донорных лигандов [c.242]

Координационные пероксиды н супероксиды. Наиб, характерны сосд. с 2 ". Один ион металла м. 6. координирован с 1-3 и даже 4 ионами О , в последнем случае вся координац. сфера комплекса занята пероксолигандами, напр. [N/(02)4], [Сг(02)4] . Пероксокомплексы со смешанными Лигандами [МЦ(02) ,]"", где Ь-неорг. анион или молекула или орг. донорный лиганд. Структура металл-ди-кислородных фрагментов в большинстве случаев относится к одному из трех видов тип I - только для О , II - для О и О , III-ДJlя О и 0°. [c.492]

С. с. легко образ5тот разл. комплексы, в к-рых играют роль донорных лигандов благодаря невысоким значениям электроотрицательности и сродства к электрону атома S из С. с. генерируются S-центрир. катионы, анионы, радикалы и ион-радикалы эти же св-ва S в сочетании с высокой поляризуемостью обеспечивают ярко выраженный стабилизирующий эффект атома S и групп, се содержащих, на соседний катионный, анионный или радикальный центр (см., напр., Тиильные радикалы). [c.321]

ТИТАНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Ti—С. Большинство Т.с.-гетеролигандные комплексы, гомолигандные-термически малостабильны и труднодоступны. Формальная степень окисления Ti в Т.е. от 2 до -Ь4. Соед. Ti(IV) обычно мономерны, соед. Ti(III), как правило, ассоциированы с помощью мостиковых групп, напр. Ti(fi-R) Ti соед. Ti(II)-немногочисленны. Т.е. имеют, как правило, тетраэдрич. строение известны также октазд-рич. комплексы, др. типы встречаются редко. Нанб. изучены комплексы, содержащие 1 или 2 циклопентадиенильных кольца (Ср), связанные с Ti по тс-тшху [Ti(L),(7 - p)2] (л = 1, 2), [Ti(L) (7 - p)] (и = 3, 4), где L-карбонильная или ацидная группа, олефин, фосфорорг. соед. и др. комплексы с лигандами, связанными по ст-типу [Ti( 4 ( T-R) L ] (X = ацидная группа, L = разл. донорные лиганды, л = 1, 2) смешанные комплексы типа [Ti( T-R)2(7t- p)j], [Ti( T-R)(7t- p)(L)]. [c.596]

Летучие соединения металлов можно подразделить на несколько классов 1) комплексы с монодентатными т-донорными лигандами (галогениды Нв12, АзС1з, ЦРб) [c.162]

Переходные металлы легко образуют я-комплсксы с алкинами (см. разд. 15.6.2.2) последовательные стадии присоединения и внедрения приводят к димерам, тетрамерам и, особенно часто, к тримерам. Тетрамеризация ацетилена в циклооктатетраен (СОТ) была открыта Реппе в 1940 г. Наилучшими катализаторами этой реакции являются лабильные октаэдрические комплексы никеля (II) с такими лигандами, как ацетилацетон нли салициловый альдегид, а наиболее удобными растворителями — диоксан, ТГФ или бензол. Подобные реакции с замещенными алкинами обычно не протекают. Сильные я-донорные лиганды, например трифенилфосфин, обычно препятствуют образованию СОТ в этих случаях обычно идет циклотримеризация с образованием бензола [43]. [c.344]

Свойства. Бесцветные кристаллы, л 240—250°С (с разл.). Растворяется в СНаСЬ, ацетонитриле и ацетоне, не растворяется в эфире и алифатических углеводородах. Биядерный комплекс с мостиковым атомом хлора при действии донорных лигандов образует комплексы типа [Pt(L)(P( 6H5)ab l] [BF4]. [c.2123]

С донорными лигандами ион Си образует линейные комплексы с координационным числом 2, например [Си(МНз)2] и [СиС12]. Как показано в гл. 15, за счет образования комплексов медь(1) мо- [c.361]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы с N-донорными лигандами: [c.609] [c.283] [c.107] [c.83] [c.43] [c.182] [c.258] [c.2113] [c.2129] [c.2169] [c.424] [c.130] [c.130] [c.242] [c.441] [c.441] [c.128] [c.131] [c.135] [c.128] [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология