Молекулы с мостиковыми связями

В этой молекуле мостиковые связи В—Н—В и обычные связи В—Н расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях, т. е. молекула ВгНе представляет собой два тетраэдра, соединенных по ребру. [c.209]

При обычных температурах и давлениях соединение с эмпирической формулой ВНз имеет молекулярную формулу ВзН и называется дибора-ном. Экспериментальные исследования структуры В,Нб обнаруживают в этой молекуле два типа связей между атомами бора и водорода, что условно показано на рис. 13-8. В молекуле диборана два фрагмента ВН2 связаны вместе посредством двух мостиков В—Н—В, или, как говорят, трехцентровых связей. При этом обычная (или концевая) связь В—Н имеет меньшую длину, чем расстояние В... Н в мостиковых связях. [c.558]

Некоторые молекулы содержат одну или несколько мостиковых связей примером является диборан, BjH , в котором имеются трехцентровые двухэлектронные связи В—Н—В. [c.595]

Кислородные соединения высококипящей части нефтей представляют собой сложные, преимущественно циклические структуры. Кислород находят в мостиковых связях [13] и непосредственно в циклах молекул [14]. [c.40]

Заметим, что раствор димера (6) обладает электропроводностью, и при электролизе иа катоде должно выделяться половинное от содержащегося в димере количество магния. Димер (5) с мостиковым радикалом R может образоваться с меньшей вероятностью, чем димеры (4) и (6), однако полностью отрицать возможность его образования нет оснований, поскольку на радикале R в реактиве Гриньяра также имеется избыточная электронная плотность, хотя и меньшая, чем на атоме галогена, которая обеспечивает взаимодействие его с атомом магния соседней молекулы. О принципиальной возможности образования в качестве одной из возможных структур димера (5) свидетельствует также и то, что для бериллий- и алюминийорганических соединений доказаны аналогичные структуры с мостиковыми связями радикалов R. [c.261]

Растворимость в воде ЫНз гораздо больше, чем для РНз, так как ННз способен к образованию с молекулами воды водородных мостиковых связей. Растворы в воде имеют не кислую реакцию (за счет гипотетического отщепления протона), а основную благодаря протолитическому взаимодействию [c.534]

Нарисуйте схему мостиковой связи в молекуле диборана. Какие электроны и орбитали участвуют в ее образовании В чем отличие мостиковых водородных связей от обычных водородных, например в уксусной кислоте [c.107]

Мостиковая связь в молекуле камфоры лишает асимметрические центры независимого поведения, препятствует реализации еш,е двух возможных конфигураций. [c.121]

Постройте эквивалентные орбитали для мостиковых связей в молекуле диборана BjH . [c.44]

В молекуле диборана у каждого атома бора по две двухцентровых и по одной трехцентровой связи Н—В—Н. Последние с дефицитом в один электрон (пунктир). Расстояние В—Н в мостиковых связях равно 1,334 А, в концевых связях—1,187 А. и Ткип важнейших водородсодержащих соединений бора (боранов) приведены в табл. 17.26. [c.478]

В молекулах других боранов помимо двухцентровых (внешних) связей В—Н и трехцентровых (мостиковых) связей В—Н—В проявляются также связи В—В. В результате возникают довольно сложные структуры. [c.478]

В кристаллогидратах молекулы воды часто участвуют в образовании мостиковых связей. Так, в ЫОН-НзО ион Li окружен четырьмя атомами кислорода (два от ОН-групп и два других от молекул Н2О), образующими искаженный тетраэдр. Тетраэдры попарно соединены общими ребрами (за счет атомов кислорода ОН-групп). Соседние пары тетраэдров связаны общими вершинами (через атомы кислорода молекул Н2О) и образуют бесконечную цепь состава [c.530]

Что представляют собой мостиковые связи Почему представления о них приходится привлекать для объяснения связи в молекуле диборана, ВгНв [c.596]

В обоих случаях молекула исходного бицикло(3,3,1)нонана претерпевает трансаннулярную перегруппировку, в ходе которой происходит разрыв мостиковых связей и образование новых углерод-углеродных связей по всем возможным 1—5-направлениям циклооктанового кольца. [c.220]

В настоящее время трудно исчерпывающе объяснить механизм трансаннулярных переходов, исходя только из концепции ионных перегруппировок с 1,2-смещением. Особенности перегруппировок углеводородов ряда бицикло(3,3,1)нонана предопределены главным образом стереохимическими факторами. Сближенность аксиальных водородов нри С-З и С-7 ведет к деформации циклогексановых звеньев в молекуле [13] и к значительному напряжению в системе, которое легко устраняется путем образования новых связей в циклооктановом кольце с одновременным разрывом одной из мостиковых связей. Можно допустить, что гетеролитический разрыв мостиковой связи несколько опережает трансаннулярное замыкание. В результате также образуется короткоживущее неустойчивое промежуточное соединение А, в котором замыкание новой связи происходит по всем различным направлениям и обусловлено лишь возможностью перемещения заряда но кольцу. Замыкание новых связей облегчено возникновением ионов карбония, появляющихся при разрыве мостиковых связей 1—9 или 5—9. Конечно, более естественным представляется перегруппировка, осуществляемая путем образования связи 3—7 (ввиду близ- [c.220]

Превращения кислородсодержащих н металлорганических соединений. Кислород в среднедистиллятных фракциях нефтепродуктов может быть представлен соединениями типа спиртов, эфиров, фенолов и нафтеновых кислот. В высококипящих фракциях кислород находится в основном в мостиковых связях и в циклах молекул. Наибольшее количество кислородсодержащих соединений концентрируется в смолах и асфальтенах. Содержание смол возрастает с повыиаением температуры кипения фракции — от 0,1% в бензине до 2—3% в вакуумных дисгиллятах. [c.300]

Нерастворимая в хлороформе часть продукта озонолиза — порошок красно-бурого цвета, дающий сигнал ЭПР. В ИК-спектрах наблюдается характерное для систем полисопряжения фоновое поглощение, понижена интенсивность алкильных групп, резко возросла интенсивность полосы карбонильных групп при 1710 см . На основании результатов элементного анализа и исследований физическими методами продуктов окисления озоном первичных нефтяных асфальтенов удалось установить, что при этом процессе происходит отщепление углеводородного обрамления полисо-пряженного ядра в структуре асфальтена. Полидисперсность алифатической части незначительна, так как в основном присутствуют радикалы с длиной углеводородной цепи Сг— s. Полученные данные свидетельствуют о том, что асфальтены построены из полисопряженных фрагментов, представляющих собой устойчивые к окислению поликонденсированные ароматические структуры, обеспечивающие специфику свойств асфальтенов, характерных для полисопрянсенных систем. Азот в основном содержится в конденсированных структурах (увеличение отношения N/ в 5 раз) сера в основном находится в мостиковых связях (уменьшение отношения S/ в 7 раз), соединяющих структурные элементы в молекуле асфальтенов. Увеличение отношения О/С почти в 40 раз в нерастворимом продукте озонолиза свидетельствует о том, что значительная часть его подверглась окислению. [c.141]

Благодаря введению дополнительной мостиковой связи молекула крауи-акцептора приобрела трехмерную структуру такие молекулы Лен назвал криптандами [149). Подобные соединения, имеющие макроциклическую структуру с внутрик40лекулярн0ц [c.279]

В молекулах других боранов помимо двухцентровых (внешних) связей В—Н и трехцентровых (мостиковых) связей В—Н--В проявляются также связи В—В. В результате возникают довольно сложные структуры. Так, в молекуле тетраборана В4Н10 (рис. 224) шесть связей В—И, четыре трехцентровые связи В--Н--В и одна связь В—В. [c.515]

Из октаэдрических структурных единиц построено и соединение d l2 2H3N, в котором атомы хлора образуют мостиковые связи между атомами d, а молекулы NH3 занимают свободные координационные положения [c.582]

Первичную структуру белковой молекулы составляет скелет ковалентных связей, в том числе ковалентные мостиковые связи, подобные дисульфидной или фосфатной. [c.171]

Наличие мостиковой связи деформирует молекулу так, что оси я-электронных облаков связей 5—С, и Са—Сз оказываются не параллельными. В то же время в данном случае, по-видимому, стерическое напряжение приводит к некоторому вынужденному сопряжению л-связей. Так, нор-борнадиен неожиданно вступает в реакцию Дильса—Аль-дера с малеиновым ангидридом, которая характерна для сопряженных двойных связей. В ИК-спектрах молекулы полоса валентных колебаний С=С-связи лежит при 1550 см , в то время как для других диолефинов это колебание относится к интервалу 1620—1650 см . Такое смещение можно объяснить лишь возникновением некоторого сопряжения двойных связей в норборнадиене. [c.74]

Первичная структура белковой молекулы определяется порядком входящих в нее аминокислот, которые составляют как бы ковалентный костяк молекулы. Сюда же относятся ковалентные мостиковые связи, подобные дисульфидной или фосфатной (в двузамещенных фосфатах некоторых фосфонротеидов). [c.100]

Часто встречаются так называемые мостиковые соединения, в основе которых также лежит донорно-акцепторная связь. Одним из примеров может служить димер АЦСЦ он устойчив и диссоциирует иа молекулы А1С1 1 при 700"С. Мостиковая связь между атомами хлора и алюминия образуется за счет неподеленной электронной пары хлора (донора) и свободной р-орбитали алюминия (акцептора) [c.109]

Молекулу ВгНб можно описать и при помощи локализованных МО четырех двухцентровых связей В—Н и двух трехцентровых мостиковых связей В —Н —В. Для молекулы ВгНе схема двухэлектронных локализованных МО имеет вид [c.105]

В принципе взаимодействие между ионами металла может привести к возникновению только несвязывающих или разрыхляющих МО. При этом молекула при наличии мостиковых связей между этими ионами металла будет устойчива. Такое взаимодействие, которое может привести к спариванию спинов, но вносит отрицательный или близкий к нулевому вклад в энергию связи, избегают на- [c.82]

Существуют также соединения, в которых на каждую связь приходится меньше двух электронов. Для молекулярного иона водорода Нз+ энергия связи составляет 267 кДж/моль при длине ее 0,106 нм. Это стабильно существующее образование, связь между. "1ротонами которого осуществляет один-единственный электрон. Другим примером вещества с дефицитом валентных электронов может служить молекула диборана (борэтан) ВгНб. В отличие от этана СгНб в молекуле диборана всего 12 валентных электронов. (6 от двух атомов бора и 6 электронов от атомов водорода). Изучение свойств диборана позволило установить строение его молекулы (рис. 54). Атомы водорода, через которые связываются два атома бора, называются мостиковыми. На рис. 54 мостиковые атомы водорода связаны с бором пунктирными линиями. Кроме того,, мостиковые атомы водорода лежат на плоскости, перпендикулярной плоскости расположения атомов бора. По своей геометрии ди-боран представляет собой два тетраэдра с общим ребром из мос-тиковых атомов водорода. Каждый мостиковый атом водорода образует две мостиковые связи Как видно из рис. 54, в молекуле диборана восемь межатомных связей, которые обслуживают всего лишь 12 электронов (вместо 16). Это возможно потому, что каж- [c.118]

В молекуле Р О межъядерное расстояние равно 1,4730 А, а энергия связи — 141 ккал. Так как величина 1,4730 А несколько больше, чем 1,429А можно предполагать, что немостиковые атомы О соединены с Р связью, энергия которой по порядку не менее Ъ0 ккал/моль. В таком случае на 12 мостиковых связей остается уже не 1167 ккал/моль, а 965 ккал/моль или на каждую из 12 связей в молекуле (Р4О10) около 80 ккал/моль (вместо 97 ккал/моль), полученных по упрощенным подсчетам. [c.284]

Таким образом, можно представить, что в молекуле РО имеется значительное упрочнение из-за добавочной донорно-акцепторной йтс — ртг-свя-зи. В молекуле Р4О6 связи ослабляются от 141 до 97 ккал/моль, так как каждый атом Р должен расходовать свои возможности на связях с двумя атомами О, а каждый атом О в свою очередь реагирует с двумя Р. Несомненно, что и в этом случае й- — р -связи продолжают существовать, хотя и в ослабленном виде. При переходе к (Р40,о) образуются прочные двойные связи Р = О с энергией разрыва порядка 150 ккал/моль, а связи мостиковые ослабляются и отвечают 80 ккал/моль каждая. [c.284]

Существуют также соединения, в которых на каждую связь приходится меньше двух электронов. Для молекулярного иона водорода энергия связи составляет 267 кДж/моль при длине ее 0,106 нм. Это стабильно существующее образование, связь между протонами в котором осуществляет единственный электрон. Другим примером вещества с дефицитом валентных электронов может служить молекула диборана (борэтан) ВгНе- В отличие от этана СгНе в молекуле диборана всего 12 валентных электронов (6 от двух атомов бора и 6 от атомов водорода). Изучение свойств диборана позволило установить строение его молекулы (рис. 48). Атомы водорода, через которые связываются два атома бора, называются мастиковыми. На рис. 48 мостиковые атомы водорода связаны с бором пунктирными линиями. Кроме того, мостиковые атомы водорода лежат на плоскости, перпендикулярной плоскости расположения атомов бора и остальных четырех атомов водорода. По своей геометрии диборан представляет собой два тетраэдра с общим ребром из мостиковых атомов водорода. Каждый мостиковый атом водорода образует две мостиковые связи. Как видно из рис. 48, в молекуле диборана восемь межатомных связей, которые обслуживаются всего лишь 12 электронами (вместо 16). Это возможно потому, что каждый мостиковый атом водорода может образовать с двумя атомами бора двухэлсктронную трехцентровую связь В—И—В. При образовании последней возможно перекрывание двух гибридных ярЗ орбиталей от двух атомов бора и -орбитали атома водорода (рис. 49). Ввиду изогнутости мостиковой связи В---И—В и ее иногда называют "банановой" связью [c.87]

Возникновение мостиковых связей между отдельными молекулами возможно за счет свободных орбиталей, какими, например, являются d-орбитали у элементов III периода (см. возбуждение атомов, с. 54). Например, димер Alj le получается из молекулы AI I3 за счет перехода части электронов атомов С1 на подуровень d [c.93]

Размеры молекул и мсжмолекулярное взаимодействие в значительной мерс обусловливают величину температуры кппения. Так, например, температура кипения нормальных парафинов (Сц—С12) возрастает на 20—30 °С при увеличении длины у леродной цепи молекулы на один атом. Соединения с разветвленными молекулами, как правило, обладают более низкими температурами кппенпя, чем соответствующие соединения линейного стросипя. При одинаковом числе атомоз углерода температура кипения увеличивается в ряду простые эфиры<альдеги-ды<спирты, так как межмолекулярное взаимодействие (ассоциация) возрастает в том же порядке (водородные мостиковые связи в спиртах). [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология