Восстановление урана оловом

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

Восстановление Ри (VI) двухвалентным оловом в хлорнокислой среде протекает очень медленно, однако С1 -ионы сильно катализируют эту реакцию при концентрации НС1, равной Ш, период полупревращения реакции составляет всего 1,5 сек. В отличие от этой реакции восстановление уранила двухвалентным оловом не зависит от концентрации С1 -ионов, а также от концентрации ионов водорода. Ускорение реакции с ростом стехиометрической концентрации НС1 объясняется увеличением коэффициентов активности ионов реагентов. В 1 М растворе НС1 скорость реакции Д 31 очень мала половина U (VI) восстанавливается за 70 суток. [c.280]

Молибден, хром и ванадий восстанавливаются свинцом, и так как продукты, их восстановления титруются иодом, то для олова получаются повышенные результаты. Присутствие этих элементов обнаруживается по изменению окраски раствора при восстановлении олова. Молибден, например, после восстановления окрашивает раствор в коричневый цвет, а ванадий — в пурпуровый. Малые количества мышьяка не мешают определению Из остальных веществ, не мешающих титрованию, можно отметить сульфаты, фосфаты, иодиды, бромиды, фториды, железо, никель, кобальт, цинк, марганец, уран, алюминий, свинец, висмут, магний и щелочноземельные металлы. [c.339]

Из ЭТИХ данных следует, что СГ-ионы оказывают незначительное влияние на скорость восстановления уранила двухвалентным оловом. Отсюда можно заключить, что хлоридные комплексы U (VI) и Sn (II) не принимают участия в реакции в противоположность тому, что наблюдается для реакции между Ри (VI) и Sn (II), описанной в предыдущем параграфе. [c.186]

В присутствии тиогликолевой кислоты, которая некоторые ионы восстанавливает, другие — связывает в комплексы, осаждаются алюминий, титан (IV), цирконий (IV), торий (IV), бериллий ч растворе остаются хром (III), железо, восстановленное до железа (II), церий, восстановленный до церия (III), висмут, олово, восстановленное до олова (II), и уран (IV). [c.87]

Была изучена [25] кинетика восстановления уранил-ионов ионами олова(П) результаты показали, что эта ионная реакция протекает медленно. Ее скорость быстро увеличивается с повышением температуры в интервале 17—1110°, поэтому для быстрого восстановления необходимо применять как можно более горячий раствор. Наличие избытка соляной кислоты также приводит к увеличению скорости восстановления. Этим способом можно достигнуть достаточно хороших выходов (92—97%) тетрафторида однако приходится преодолевать трудности, которые связаны с коррозией, возникающей в результате действия на аппаратуру горячих растворов, содержащих соляную и плавиковую кислоты. Применение эбонита может частично разрешить затруднения, так как он выдерживает действие раствора, содержащего 10% НС1 и 5% HF [29], но сосуды из эбонита нельзя нагревать до достаточно высокой температуры. Поэтому процесс был изменен—вместо соляной кислоты стали применять серную [30, 31], что позволило работать в сосудах, выложенных внутри свинцом [c.291]

Восстановление урана (VI) до урана (IV) с помощью хлористого олова протекает количественно в растворе с кислотностью 4—6 М по соляной кислоте и более 0,5 М по фосфорной кислоте. Роль фосфорной кислоты состоит в том, что вследствие комплексообразования с ураном (IV) она сдвигает процесс в сторону образования урана (IV). [c.87]

Соли титана (III) по сравнению с хлоридом олова (И) более легко восстанавливают уран (VI) до урана (IV) [344]. Вследствие этого Для восстановления урана (VI) растворами солей титана (111) нагревания не требуется. Избыток восстановителя устраняют добавлением трехокиси висмута, которая восстанавливается до металлического висмута [781]. Металлический висмут и избыток трехокиси висмута отфильтровывают и фильтрат титруют, как обычно. Для удаления избытка восстановителя более удобным оказалось применение перхлората ртути (И) [998], так как в этом случае необходимость в фильтровании раствора перед титрованием отпадает. [c.87]

Мейн [726] для восстановления урана (VI) до урана (III) применил хлорид олова (II). Он нашел, что хлорид олова (II) легко восстанавливает уран (VI) до урана (III) в присутствии фосфорной кислоты и железа (III) в качестве катализатора. Избыток восстановителя устраняют добавлением хлорида ртути (I) и титруют уран [c.102]

Влияние свинца устраняется добавлением в раствор сульфита натрия, который одновременно с удалением растворенного кислорода и восстановлением четырехвалентного свинца осаждает свинец (II) в виде труднорастворимого сульфита. Сурьма (III) олово (II) окисляются при сплавлении с перекисью натрия до высших валентностей и не мешают определению. Ванадий, молибден, уран и церий, которые мешают колориметрическому определению хрома (VI), в щелочном растворе не влияют на полярографическое определение его. Все сказанное позволяет полярографически определять хром в рудах упрощенным методом [4, 15]. [c.88]

Осадки гидратированного тетрафторида образуются при прибавлении растворимых фторидов к растворам соли уранила, восстановленным посредством сернокислого железа (И), хлористого олова, электролитическим путем или, наконец, фотохимически в присутствии этилового спирта . Осадки обычно хлопьевидны, трудно фильтруются, что создает дополнительные затруднения при производстве продукта в крупном масштабе. [c.149]

Объемному определению каждого из элементов после восстановления в редукторе, само собой разумеется, мешают все прочие восстанавливающиеся наряду с ним элементы, а именно железо, титан, европий, хром, молибден, ванадий, уран, ниобий, вольфрам и рений. Помимо того, следует упомянуть азотную кислоту, органические вещества, олово, мышьяк, сурьму и политионаты. Наиболее часто приходится сталкиваться с азотной кислотой, которая восстанавливается до гидроксил-амина и других соединений, на которые при титровании расходуется окислитель. Например, при определении железа в белой глине можно получить неверные результаты вследствие содержания нитрата аммония в осадке от аммиака, даже тщательно промытом. Для полного удаления азотной кислоты обычно требуется двукратное, даже лучше трехкратное, выпаривание раствора с серной кислотой до появления ее паров, причем стенки сосуда необходимо каждый аз тщательно обмывать. Иногда, как, например, в присутствии урана или при разрушении фильтровальной бумаги обработкой азотной и серной кислотами, азотная кислота удерживается настолько прочно, что для ее удаления двукратного выпаривания с серной кислотой недрстаточно. При разрушении фильтровальной бумаги можно избежать введения азотной кислоты, для чего к раствору, выпаренному в закрытом стакане до появления паров серной кислоты, прибавляют осторожно по каплям насыщенный раствор перманганата калия до появления неисчезающей розовой окраски, а затем продолжают нагревание в течение нескольких минут. [c.138]

Непосредственный аффинаж до тетрафторида урана представляет значительный интерес для промышленного производства урана, так как в этом процессе имеется возможность заменить существующие операции очистки и гидрофторировання восстановлением урана (VI) в растворе до четырехвалентного состояния и осаждением UF4. В 1946 г. появилось сообщение [2] о работе, проведенной Меллинкродтским химическим заводом, по получению UF4 реакцией двуокиси урана с плавиковой кислотой, а также по восстановлению растворов хлорида уранила цинком с последующим осаждением UF4 добавлением плавиковой кислоты. В 1949 г. сообщалось о работе по восстановлению растворов урана хлорным оловом и электролитически растворов сульфата уранила. В последнем случае UF4 осаждался добавкой плавиковой кислоты после удаления восстановленного раствора из электролитической ванны. В 1950 г. на Ок-Риджском газодиффузионном заводе была проведена большая работа по электролитическому получению тетрафторида урана на ртутном катоде. В одном варианте ванны работали при низкой температуре (40° С) [13], а в другом — при повышенной (более 90° С) [14]. [c.493]

Шестивалентный уран — наиболее устойчивая валентная форма урана в водном растворе. Известно немного восстановителей [Sn (II), Fe (II), ронгалит, гидросульфит, некоторые металлы и амальгамы], которые способны восстанавливать ион уранила до U (IV) или U (III), Реакции урана с некоторыми из этих реагентов протекают при определенных условиях например, восстановление двухвалентным железом практически полностью завершается только при высокой концентрации фосфорной кислоты скорость и степень восстановления U (VI) двухвалентным оловом сильно зависят от концентрации НС1. [c.13]

Мешающие ионы. При восстановлении железа (III) раствором хлорида олова (II) титан не восстанавливается. Ванадий (V), хром (VI) и уран (VI) восстанавливаются соответственно до ванадия (IV), хрома (III) и урана (IV). Первые два не титруются бихроматом, а уран (IV) титруется до урана (VI). Сурьма (III) и мышьяк (III) мешают определению. [c.767]

А. Т. Ваграмян и сотрудники [14, 15] считают, что одной из основных трудностей восстановления ионов металлов на твердой поверхности является склонность металлов к пассивированию. По степени трудности восстановления ионов они делят все металлы на три группы. К первой группе относятся металлы, выделяющиеся на катоде с низким перенапряжением (олово, кадмий, цинк, медь, серебро и др.). Для металлов этой группы характерна малая скорость пассивации и электроосаждение на активных участках катода. Металлы, выделяемые с большим перенапряжением, объединяются во вторую группу (железо, никель, кобальт, хром, марганец и др.). Эти металлы отличаются большой склонностью к пассивированию. Считается, что возникновение на поверхности электрода пленки из чужеродных частиц затрудняет дальнейший разряд ионов. К третьей группе относятся металлы, осадить которые из водных растворов не удается (молибден, вольфрам, уран, ниобий, титан, тантал). Большая реакционная способность этих металлов приводит к образованию окисных соединений, на поверхности которых, по мнению А. Т. Баграмяна и его [c.55]

Для ванадия отмечены две качественные флуоресцентные реакции. В кислой среде при восстановлении цинком и добавлении спирта церулеин дает желтую флуоресценцию, позволяю-идую обнаруживать ванадий при его концентрации 16 мкг/мл аналогично реагируют вольфрам, молибден, олово, титан и уран [232]. С резорцином в 20 н. серной или сиропообразной фосфорной кислоте при содержании ванадия более 2,5 мкг/мл возникает красная флуоресценция проведению реакции не мешают железо, титан, уран, вольфрамат, перманганат, 100-крат-ные количества молибдата, 25-кратные —хрома и 10-кратные — церия [319]. Оба эти реагента содержат функционально-аналитическую группу, характерную для иона ванадила церулеин 0 = С—С—он, резорцин НО—С = С—С—ОН [100]. [c.151]

Восстановление в редукторе Джонса. Амальгамированный цинк (и амальгамированный кадмий, которым иногда заполняют редуктор) восстанавливает большое число других ионов. При этом получаются молибден (III), уран (III) и уран (IV), ванадий (II), хром (II), медь, мышьяк,, олово и сурьма в виде металлов. Частично восстанавливаются вольфрам и ниобий. Метод рекомендуется при проведении серийных анализов. [c.616]

Получение тетрафторида урана электролитическим восстановлением соединений уранила. Растворенный уранилсульфат можно также восстановить до 0(304)2 электролитическим способом, а затем добавлением плавиковой кислоты осадить тетрафторид урана. При этой операции обходятся без солей олова (П) и получают более чистый продукт, не содержащий загрязнений, вносимых химическими восстановителями. [c.292]

Хромотроповая кислота. 5/ -ный водный раствор натриевой соли хромотроповой кислоты в присутствии соляной или серной кислоты образует с солями титана красновато-коричневый осадок. Влияние оказывают железо (III) и соли уранила, но его можно устранить восстановлением хлоридом олова (II). Кроме того, железо при помош и фосфорной кислоты можно замаскировать в виде фосфатов. [c.73]

В настоящее время предложено несколько видоизменений способа электролитического восстановления, например, восстановление уранил-хлорида, а не фторида, и получение вместо ир4-0,75 НаО двойной соли ир4-0,4ЫН4р. Во всех этих случаях сообщается, что выхода по току доходят до 95%, а коэффициенты очистки для алюминия, меди, кобальта, железа, никеля, олова, ванадия, молибдена, марганца, кадмия и хрома колеблются в пределах от 30 до 5000 [17]. [c.496]

Определение микрограммовых количеств циркония возможно в присут-СТ1ШИ более 100 мг А1 до20 мг 8п (IV) до 10 мг Т , Ве и N1 до 5 мг Сп и Ре(III) (в объеме 50лл) после восстановления двухлористым оловом допустимо содержание железа до 15 мг. Мешают определению уран и торий. [c.329]

Платина мешает титрованию как бихроматом, так и перманганатом, ванадий мешает при титровании КМПО4, но не мешает при титровании КаСг О . Из других мешаюш,йх определению элементов следует отметить золото, молибден, мышьяк сурьму и вольфрам Все мешаюгцие вещества лучше удалять церед прибавлением хлорида олова (II), потому что восстановление их не протекает количественно и нельзя вычислить поправку, даже если их количества известны. Уран хлоридом олова (II) не восстанавливается. I [c.442]

В обычном ходе анализа горных пород поведение урана в значительной мере зависит от наличия двуокиси углерода и ванадия. В их отсутствие уран количественно осаждается аммиаком если, не ввести поправку на его содержание, точность анализа будет зависеть от метода, применяемого для определения железа. Наибольшая ошибка получается при определении железа, если последнее проводится титрованием перман-i-anaTOM после восстановления цинком, который восстанавливает уран, частично даже ниже, чем до четырехвалентного состояния. Поскольку при титровании перманганатом эквивалент ГегОз меньше эквивалента UgOg, то рассчитанное по разности содержание алюминия также будет яе совсем точным (несколько повышенным). При восстановлении же железа сернистым ангидридом, сероводородом или хлоридом олова (И) ошибка получается только лишь в рассчитанном по разности содержании алюминия, так как уран этими реагентами не восстанавливается. [c.523]

Все элементы и соединения, образующие растворимые продукты восстановления, способные окисляться перманганатом, должны быть отделены, если их влияние на результаты титрования нельзя точно учесть. К числу восстанавливающихся цинком соединений и элементов относятся некоторые органические вещества, азотная кислота, олово, мышьяк, сурьма, молибден, щелезо, хром, ванадий, вольфрам, уран и ниобий. [c.659]

При использовании этой реакции для количественного спектрофотометрического определения тория было установлено , что церий (IV) ослабляет образующуюся окраску и должен быть восстановлен до церия (III) перед введением в раствор торона. Влиянием редкоземельных элементов можно пренебречь, если содержание их в растворе не превышает 5 мг, за исключением тех случаев, когда требуется особо точное определение. Щелочные металлы, аммоний и кальций понижают интенсивность окраски комплексного соединения тория с тороном. Барий не влияет на реакцию при его содержании до 2 мг1мл. При более высокой его концентрации образуется оранжево-красный осадок. Железо, даже двухвалентное, заметно влияет на светопоглощение раствора и поэтому его присутствия следует избегать. Олово, независимо от валентности, и уран (IV) должны отсутствовать. Влияние ионов иОг" незначительно. В условиях колориметрического определения при концентрации урана (VI) порядка 50 мг в 100 мл его действие эквивалентно 0,2 мг тория. [c.557]

Тетрафторид урана легко получается при действии фтористого водорода на и02 при 300—400°. Восстановление раствора фторида уранила хлоридом двухвалентного олова или добавление фтористоводородной кислоты к раствору тетрафторида урана также приводят к осаждению гидратированного тетрафторида урана, который, будучи высушен в соответствующих условиях, имеет состав 11Р4 2,5 Н2О. Кристаллизационная вода в этом соединений удерживается очень прочно. Тетрафторид, как гидрат, так и безводный, представляет собой нерастворимый в воде порошок зеленого цвета. При сильном нагревании на воздухе он переходит в черную окись изОд. Безводный те трафторид урана имеет моноклиническую структуру ( 1 = 12,79 0,06 [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология