Иониты ванадия

В связи с этим были сделаны некоторые предполюжения относительно образования подобных систем, а именно, если такие системы образуются при дегидрировании колец, сгруппированных в виде треугольника, то свободные радикалы образуются в тех случаях, когда дублет является низшим энергетическим состоянием. Примером такой структуры является перинафтил, изображенный на рис. 44, а. Практически все первичные асфальтены из нефтей содержат гетероатомы (N), а также образующие комплексы ионы тяжелых металлов (Ni + и V +), на что указывает устойчивость этих веществ к окислению. Если координационные числа гетероатомов и углерода отличаются друг от друга, то в сферическом объеме, равномерно заполненном конденсированными системами колец, создаются пустоты, которые могут быть заполнены ионами металлов. При этом могут возникнуть структуры, подобные порфи-ринам. В случае образования дырки небольших размеров возникает радикал (рис. 44, б). При больших пустотах могут возникнуть бирадикальные состояния даже в отсутствие гетероатомов, за счет структурных дефектов (рис. 44, в). Специальные измерения изменений соотношения ЭПР-сигналов в растворах асфальтенов ( U) показали, что ионы ванадия размещаются как во внутренних дефектах молекулярных слоев, так и частично занимают межслоевое положение. [c.225]

Ион металла при этом восстанавливается в одну из низших валентных форм. В результате совместного действия кислорода и углеводорода ионы металлов часто находятся в разных валентных состояниях, что в среднем соответствует некоторой дробной величине. Так, ион ванадия при окислении нафталина воздухом имеет среднюю валентность 4,3 вместо 5 в УгОб. Очевидно, что состояние иона металла определяется окислительно-восстановительными свойствами среды и зависит от соотношения кислорода и углеводорода, от наличия водяных паров и т. д. При этом в начальный период работы катализатор постепенно формируется в состояние, стабильное для данных условий синтеза, а варьирование условий может изменить его активность и селективность. [c.412]

Метод ЭПР служит для изучения окружения неспаренных электронов в парамагнитных соединениях. Асфальтены проявляют значительный парамагнетизм, который характеризуется двумя типами ЭПР-сигналов [26, 27]. Первый тип поглощения, обнаруживающий сверхтонкую структуру (СТС) из 8 линий, обусловлен комплексами, содержащими четырехвалентный ион ванадия (V +). Более того, было однозначно доказано, что это обусловлено нали- [c.224]

Использование электронных спектров для получения структурной информации прекрасно иллюстрируют результаты исследования электронной структуры иона ванадила [38]. При интерпретации спектра ва-надил-иона VO полагают, что в связи V — О имеет место значительное я-связывание. Соединения, в которых, согласно данным рентгеноструктурного анализа, содержится группа VO , дают сходные электронные спектры переноса заряда и в твердом состоянии и в растворе. Поэтому можно предположить, что водные растворы этих комплексов содержат группы УОЩ О) , а не ViH O) . Протонирование VO в принципе должно заметно влиять на спектр переноса заряда. Предполагается, что кислород не протонируется, поскольку его основность ослаблена из-за образования я-связи с ванадием. Полный расчет по методу МО для VOiHjO) представлен в статье [38], там же дано отнесение полос в спектре водного раствора V0S04-5H20. Аналогичные исследования других окси-катионов также свидетельствуют о значительном п-связывании металл — кислород [39] и помогают установлению электронной структуры этих частиц. [c.108]

На примере ионов ванадия можно познакомиться с окраской, типичной для соединений переходных металлов. Ванадий в составе оксианиона, УО , бесцветен. В водном растворе ванадил-ион, УО" , имеет ярко-синюю окраску, ион У зеленую, а ион У" -фиолетовую. Такая окраска объясняется поглощением перечисленными растворами соответственно оранжевого света (с длиной волны около 610 нм), красного света (около 680 нм) и желтого света (около 560 нм). Окраска предметов определяется дополнительной частью видимого спектра по отношению к поглощаемому им свету (см. табл. 0-2). Большинство атомных энергетических уровней расположены настолько далеко друг от друга, что излучение, поглощаемое при возбуждении электронов, приходится на ультрафиолетовую часть спектра. Но в комплексных ионах и соединениях переходных металлов раз- [c.441]

На какое из перечисленных ниже явлений указывает зелено-голубая окраска иона ванадия (П1) в водном растворе [c.588]

При работе катализатора возможна его дезактивация из-за разрушения комплексов ионов ванадила с сульфат-ионами и десорбцией диоксида серы, что препятствует повышению производительности катализатора. Предложены и внедрены процессы непрерывной модификации катализатора небольшими дозами (0,0Г% об.) диоксида серы [128, с. 36—45 132—134]. При этом производительность катализатора повышается, по разным данным, на 20—50% с одновременным увеличением стабильности работы катализатора. Повышение производительности катализатора на 30% при неизменной селективности достигается также, если окислять нафталин, содержащий до 1% тионафтена (бензтиофена) и метилнафталин, добавляя в нафталино-воздушную смесь 0,05%, озона [128, с. 62—67]. [c.97]

Из титрационных кулонометров можно назвать ванадиевый. Его действие основано на окислении иона ванадила в растворе его сернокислой соли [c.219]

Иодоводород восстанавливает ванадий в кислом растворе до сине-зеленого иона ванадия(П1), окраска которого становится различимой при удалении иода кипячением [c.613]

Кислоты, соответствующие ниобатам и танталатам, неизвестны в свободном состоянии. Наблюдаемая у ионов ванадия в степени окисления -(-5 тенденция к конденсации и в этом случае выражена весьма сильно. [c.614]

N 2+ до редко встречающихся многозарядных ионов ванадия и молибдена. Ионы металлов могут выполнять чисто структурные функции, однако чаще они прочно связаны с активным центром, принимая непосредственное участие в каталитической реакции. В этом случае роль иона металла может сводиться к стереоспецифическому образованию комплекса с молекулой субстрата, например с ее фосфатной группой. При катализе окислительно-восстановительными ферментами ион металла выступает в качестве переносчика электронов, осуществляя обратимый переход между двумя состояниями окисления. [c.149]

Почему в водном растворе не существуют гидратированные ионы ванадия (V) и ванадия(IV) [c.614]

Какой ион ванадия (V) преимущественно образуется в сильно кислом растворе [c.240]

Устойчивость комплексов [M(H20)6] +, как и других комплексов со слабыми лигандами, например [МРе] , возрастает по мере заполнения электронами /ге-уровня. Первый максимум на кривой констант нестойкости достигается у иона ванадия [V (Н20)б] что выражается в минимальном значении константы нестойкости этого иона. При переходе к иону [Мп(Н20)б] константы нестойкости повышаются, что отвечает заполнению уровней 28 и eg неспаренными электронами. Далее максимум устойчивости и минимум констант нестойкости приходится на ион [М1(Н20)б] +, у которого 2й УРовень заполнен спаренными электронами, а уровень ед содержит только неспаренные электроны. При дальнейшем заполнении уровня центрального атома электронами константы нестойкости возрастают. [c.343]

Величину Од можно определить из диаграммы Оргела, если правильно был установлен переход для VI и вычислена Vз из VI (также из диаграммы Оргела), которая должна для рассматриваемого комплексного иона ванадия быть равна примерно 37 ООО слг . Насколько хороша теория, можно видеть из того, как хорошо она предсказывает другие переходы при правильно сделанном отнесении одной полосы Б спектре. В табл. 7-17 приведены некоторые значения, позволяющие сравнивать теоретические и экспериментальные результаты. Из данных таблицы видно, что эти результаты вполне приемлемо согласуются друг с другом. [c.297]

Вследствие склонности при взаимодействии с (N1-14)25 образовывать тиосоли (подобно ионам мышьяка, сурьмы и четырехвалентного олова), разлагаемые кислотами с выделением сернистого соединения ванадия ионы ванадия относят иногда к V аналитической группе. Однако следует иметь в виду, что ионы ванадия по ходу систематического сероводородного метода анализа полностью не осаждаются ни с одной аналитической группой. [c.349]

Реакции ионов ванадия [c.352]

Ионы ванадия различной степени окисления отличаются различной окраской УОд — бесцветный, — синий, + — зеленый, У — фиолетовый. [c.353]

Ниже приведены значения восстановительных потенциалов для соседних пар ионов ванадия (в кислых растворах) [c.546]

Недавно было показано, что крысы обязательно должны получать ванадий с пищей . Вероятно, он необходим также и человеку, обычно потребляющему 2 мг ванадия в день. Организм взрослого человека содержит 30 мг ванадия. Возможная функция связана с метаболизмом липидов. Ванадий может находиться в разных состояниях окисления, от +2 до -(-5. В щелочном растворе ванадий присутствует преимущественно в виде иона У0 ", содержащего пятивалентный ванадий. Ион ванадия У0 +, имеющий двойную связь, является особенно устойчивой формой У(1У). Химические свойства ванадия позволяют считать, что он может выполнять окислительно-восстановительные функции. [c.372]

Катионы 3-й аналитической группы осаждаются в щелочной среде сульфидом аммония при pH 9 в присутствии буферного раствора — смеси гидроокиси и хлорида аммония. 3-ю группу делят на две подгруппы 1) подгруппу катионов, образующих гидроокиси, и 2) подгруппу катионов, образующих сульфиды. Гидроокиси металлов получаются из сульфидов в том случае, когда растворимость гидроокиси меньше, чем растворимость сульфида данного металла. В подгруппе катионов, образующих гидроокиси, ясно заметно влияние диагонального направления в системе Менделеева. По диагоналям расположены элементы, выделяющиеся в этих условиях в виде гидроокисей а) бериллия, алюминия, титана, ниобия б) скандия, циркония, тантала, урана (VI) в) иттрия, гафния, лантана, тория вследствие сходства в свойствах с лантаном и актинием вместе с гидроокисями указанных металлов выпадают также все лантаноиды и актиноиды. Может выпасть и гидроокись магния в отсутствие иона ЫН . Выпадение в этой же подгруппе гидроокиси хрома, Сг(ОН)з, объясняется существованием электронной конфигурации. .. ёЧзК По этой же причине медь с электронной конфигурацией. .. За 1"451 попадает не в 3-ю, а в 4-ю аналитическую группу, образуя сульфид Сы5, не растворимый в кислой среде. Появление внешнего подуровня наблюдается через четыре элемента калий 5, кальций скандий s титан s ванадий хром 5 марганец s железо s кобальт 5% никель 5% медь цинк 5 Поведение ионов ванадия и марганца отличается от поведения хрома, поведение никеля и цинка — от поведения меди. [c.28]

Возможность существования обеих групп подтверждается экстракцией асфальтенами ионов У0 +, Си +, N1 +. Среди множества ванади йсодержащих соединений не исключена возможность присутствия и таких, в которых ион ванадия координирует вокруг себя несколько моно- и бидентатных лигандов в образованием простых комплексов. [c.305]

Первый тип поглощения, обнаруживающий сверхтонкую структуру из 8 линий, обусловлен комплексами, содержащими четырехвалентный ион ванадия. Доказано, что этот эффект связан с наличием этиопорфиринванадиевых комплексов. Второй тип поглощения, фиксирующий одну линии ЭПР с д-фактором, равным 2,003, обусловлен свободными связями углерода в конденсированной ароматической структуре смоли-сто-асфальтеновой части нефти, [c.114]

При взаимодействии ванадатов с натрием в расплаве образуются также ионы ванадия (Н1). Восстановление водородом в момент образования (при действии цинка на раствор ванадата, слабоподкисленный серной кислотой) заканчивается образованием фиолетового иона ванадия(II) [У(Н20ер+, чувствительного к действию кислорода воздуха. Переходы между отдельными степенями окисления легко различимы по изменению окраски раствора. Соли ва-надия(П) — сильные восстановители [c.613]

Отметить постепенное изменение окраски раствор становится голубым—это V (IV) —ион ванадила VO -i- затем зеленым — V (III) и, naj[c.188]

Выполнение. Наполнить бюретку раствором перманганата калия. Поместить в стакан раствор VSO4 и, приливая из бюретки раствор перманганата, наблюдать изменение окраски. Сиреневый раствор VSO4 становится сперва зеленым — V (П1), затем голубым — ион ванадила V02+ [V (IV)] и, наконец, желтым —ион ванадата [c.189]

VI групп, склонен к образованию гетерополисоединений. В этих соединениях определенные сочетания ионов кислорода, заключающие ион ванадия, например V20 окружают ион-комилексообра-зователь, например ион Р +, Si +, As + так, что получаются сложные анионы. [c.210]

Метаванадиевая кислота НУОз по силе близка к уксусной. Вероятность ее диссоциации по кислотному и основному типу примерно одинакова. В кислых растворах (рН< 1,5) она существует в виде иона ванадила УО , который обладает окислительными свойствами. Как правило, соли этой кислоты в воде трудно растворимь[, кроме производных щелочных металлов и аммония. Ванадат аммония ЫН4УОз является наиболее обычным препаратом этого элемента. Желтый цвет его раствора обусловлен тримеризацией ванадат-иона [c.304]

В структурной упаковке асфальтенов имеются возможности для координации ионов ванадия и никеля с гетероциклическими структурами, включенными в общую полициклическую систему с образованием соединений типа ванадилпорфина и ванадилфталоцианина. [c.50]

Формальный потенциал ионов ванадия V(0H)+4 и V0 + в растворах 1 N H2SO4 составляет +1,00 в. С повышением концентрации серной кислоты этот потенциал резко возрастает, достигая 1,45 в в концентрированном растворе H2SO4. В растворе [c.192]

Кроме ванадат-иона аналогично реагируют также хромат- и перманганат-ионы поэтому перед выполнением реакции эти ионы предварительно восстанавливают. Переведение минерала в растворимое состояние производят сплавлением со щелочами и несколькими крупинками ЫагОа. Полученный плав растворяют в воде и центрифугируют. Центрифугат, в котором могут содержаться ванадаты, хроматы и манганаты, кипятят с соляной кислотой для восстановления Сг 1, Mn l и VV. Полученный раствор нагревают с азотной кислотой, окисляющей ион ванадила VO++ до УОз и не окисляющей Сг + и Мг.- . После нейтрализации аммиаком применяют реакцию с бензидином. [c.156]

Ионы ванадила используют для титрования хромат-ионов [3]. Внутренняя генерация этих ионов основана на электрохимической реакции V (IV) -(-е-> V(III) при постоянной силе тока. При внешней генерации проводят анодное растворение металлического ванадия. В качестве катода используют свинец [S = 0,5 см ), в качестве анода — графит (S = 1,5 см" ) или платину (8 = 2 см ). Кулонометрическое титрование с внутренней генерацией ионов У(П1) применяют для анализа смесей r(VI)—Mn(VII) и r(VI)— e(IV). Используя внешнегенерированные ионы и потенциометрическую индикацию конечной точки титрования определяют Сг и Мп в сталях. [c.40]

В гомолитических реакциях перенос электрона возможен не только по одноэлектровному, но и по многоэлектронному механизму. Многоэлектронные переходы между катализатором и реагентами реализуются, если в активный центр катализатора входит несколько атомов переходного металла (например, в кластерах). Так, при разложении пероксида водорода активны комплексные соединения, содержащие два иона железа(Ш), а при восстановлении азота до гидразина - комплексные соединения, содержащие два и более ионов ванадия(П). [c.639]

Многие другие ионы также осаждаются тетрароданомерку-риатом аммония так, ионы серебра, ртути, свинца, кадмия, мышьяка, сурьмы, олова, осмия, молибдена, вольфрама и цинка дают белые осадки, ионы висмута, родия, платины, хрома, церия и циркония — светло-фиолетовые, ионы золота и иридия — светло-бурые, ионы уранила — светло-желтый, ионы ванадия (V) и железа (II)—серые осадки, ион никеля — светло-зеленый, ион меди — оливково-зеленые кристаллы. Тем не менее синие розетки или иглы кристаллов кобальтовой солн легко различимы под микроскопом даже в присутствии значительных количеств посторонших ионов. Железо маскируют [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология