Светопоглощения растворов

Химические реакции, используемые в фотометрическом анализе, несмотря на различие в их химизме, должны обязательно сопровождаться возникновением, изменением или ослаблением светопоглощения раствора. Как и каждая реакция, используемая в количественном анализе, цветная реакция должна протекать избирательно, быстро, полностью и воспроизводимо. Кроме того, окраска образующейся аналитической формы должна быть устойчивой во времени и к действию света, а поглощение раствора, несущее информацию о концентрации поглощающего вещества, должно подчиняться физическим законам, связывающим поглощение и концентрацию, конкретно — закону Бугера — Ламберта — Бера. [c.53]

Закон Бугера — Ламберта — Бера применим только для сред, в которых агрегаты молекул, отдельные молекулы или ионы, которые являются поглощающими центрами, остаются неизменными. Если характер поглощающих центров меняется, например, в связи с разбавлением, то показатель поглощения будет неодинаков для различных концентраций этого вещества. Отсюда возникают отклонения от основного закона спектрофотометрии, которые особенно заметны для концентрированных растворов. Если в исследуемом растворе присутствуют посторонние электролиты, то они могут вызвать деформацию молекул окрашенных соединений и светопоглощение этих соединений изменяется. На светопоглощение раствора влияют и многие другие факторы гидролиз, комплексообразование, образование промежуточных продуктов, золей, таутомерные превращения, сольватация и др. Все эти явления часто зависят от pH раствора. [c.246]

ЭС2< — эффект солюбилизации оценивали по изменению светопоглощения раствора присадки в изооктане до и после контактирования с красителем родамин С в течение 24 ч. [c.183]

В зависимости от характера решаемой практической задачи фотометрическое определение можно выполнить собственно фотометрическим или спектрофотометрическим методом, измеряя светопоглощение раствора на приборе с низкой или высокой степенью монохроматизации, т. е. на фотоэлектроколориметре или на спектрофотометре. Так как характеризующий чувствительность фотометрического определения молярный коэффициент поглощения в максимуме полосы поглощения больше среднего е, то спектрофотометрический метод дает выигрыш в чувствительности и точности определения и позволяет поэтому определять меньшие количества вещества. [c.61]

При изучении состава эффективного граничного слоя нефти предварительно определяли коэффициент светопоглощения растворов и слоя спиртобензольной смеси. В табл. 28 представлены результаты этих замеров. [c.110]

Выполнение работы. 1. Выбор светофильтров. Для выбора оптимальных светофильтров снимают кривые светопоглощения растворов соли никеля и тиоцианатного комплекса железа. Для этого в мерную колбу вместимостью 100 мл помещают 20 мл стандартного раствора железоаммонийных квасцов и доводят водой до метки (раствор I). Аликвоту объемом 10 мл раствора I помещают в мерную колбу вместимостью 50 мл, подкисляют 5 мл НС1, добавляют 5 мл раствора тиоцианата калия (аммония) и доводят до метки водой. Приготовленный раствор фотометрируют при различных светофильтрах. Затем фотометрируют неразбавленный раствор соли никеля. Полученные данные наносят на график оптическая плотность - длина волны. На основании кривых светопоглощения выбирают два светофильтра, соответствующие максимальному поглощению каждого из компонентов -соли никеля (Х ) и тиоцианатного комплекса железа (Х2). [c.168]

Для выбора оптимального значения pH при постоянных концентрациях определяемого вещества и реагента изучают влияние pH на интенсивность окраски раствора при определенной длине волны, ориентируясь на область наибольшего поглощения в случае бесцветного реагента. Для окрашенных растворов оптимум соответствует наибольшему различию в поглощении аналитической формы и исходных реагентов. Наиболее благоприятная ситуация складывается тогда, когда небольшие изменения pH практически не влияют на светопоглощение раствора пои условии, что само поглощение по возможности максимально. С химической точки зрения влияние pH сказывается на ионном состоянии определяемого элемента или вещества и исходных реагентов, равновесии аналитической и побочной реакций, выходе и кинетической устойчивости аналитической формы. Постоянное значение pH в фотометрируемом растворе поддерживают соответствующими буферными растворами или достаточными количествами кислот или щелочей. [c.59]

Измерение светопоглощения раствора аналитической формы, т. е. регистрация аналитического сигнала при определенных условиях, отвечающих его локализации и наибольшей интенсивности. [c.53]

Рис. 62. Кривая светопоглощения раствора хромовокислого калия.

Выполнение работы. 1. Выбор светофильтра и построение градуировочного графика. Для выбора оптимального светофильтра снимают кривые светопоглощения растворов соли никеля и тиоцианатного комплекса железа. Для этого в мерную колбу вместимостью 100 мл помещают 20 мл стандартного раствора железоаммонийных квасцов и доводят водой до метки (раствор II). Аликвоту 10 мл раствора II помещают в мерную колбу вместимостью 50 мл, подкисляют 5 мл [c.154]

Аппаратура. Регистрация аналитических сигналов в фотометрическом анализе осуществляется измерением светопоглощения раствора аналитической ф0 рмы. Общий принцип измерения состоит в поочередном сравнении интенсивностей световых потоков, проходящих через раствор сравнения и фотометрируемый раствор. Поглощение анализируемого раствора измеряют относительно поглощения раствора сравнения (последнее принимают за оптический нуль). Интенсивности световых потоков измеряют только фотоэлектрическим способом после преобразования излучения в электрический сигнал. [c.63]

VI. Поглощают все три компонента анализируемый продукт (А), титрант (В) и продукт реакции (АВ). Светопоглощение раствора после достижения точки эквивалентности определяется избытком титранта. [c.267]

Реакция очень чувствительна. Светопоглощение растворов (565— 665 нм) сильно зависит от природы кислоты и других факторов. [c.374]

Метод безындикаторного кислотно-основного спектрофотометрического титрования основан на последовательном изменении светопоглощения раствора в процессе титрования вследствие различия в спектрах поглощения молекулярной и ионной форм соединений. [c.461]

Немецкий врач А. Беер (1825—1863) около 1852 г. также исследовал количественно зависимость светопоглощения растворов от концентрации. Ту же закономерность почти одновременно с А. Беером и независимо от него изучил француз Ф. Бернар в 1852 г. [c.44]

При использовании различных приборов наблюдаются еще шумы, т. е. сигналы, порождаемые самим прибором, и не относящиеся к анализируемому образцу (помехи). Эти шумы (помехи) накладываются на собственный сигнал от анализируемого вещества и увеличивают величину сигналов от фона. В методах, основанных на измерении уменьшения сигнала, холостой опыт служит для измерения уменьшения сигналов, не зависящих от анализируемого вещества, например при измерениях светопоглощения раствора. [c.449]

Гидратация (сольватация) растворенного вещества вызывает непропорциональное разбавлению изменение светопоглощения раствора. [c.459]

Применение светофильтров расширяет возможности применения колориметрии чем уже полоса пропускания света определенной длины волны и чем ближе она к максимуму светопоглощения раствора анализируемого вещества, тем более точны результаты анализа, так как достигается более точное следование закону Бера, справедливому для монохроматического света. При этом нужно стремиться, чтобы светофильтр соответствовал также и минимуму поглощения света примесями веществ, присутствующих в растворе. Например, применяя смесь 50% ацетона и 50% воды, в которой растворены соли железа и никеля, можно устранить влияние никеля на определение железа подбором соответствующих светофильтров. [c.466]

Фотометрические определения производят в оптимальных условиях. Надо установить 1) область оптимального светопоглощения раствора анализируемого соединения 2) оптимальный pH раствора [c.471]

Так, например, при фотометрическом титровании на оси ординат откладывают светопоглощение раствора А = е[Т]1 (е —молярный коэффициент погашения I—толщина слоя). [c.151]

Линейные кривые получают также, когда по оси ординат откладывают величины, пропорциональные концентрации [Т] ([К], [З,] или (За)). Так, например, при фотометрическом титровании на оси ординат откладывают светопоглощение раствора А = = е[Т)6 (е — молярный коэффициент поглощения Ь —толщина слоя). При амперометрическом титровании откладывают предельный ток / = [Т] (к — коэффициент пропорциональности) и т. п. [c.158]

К оптическим свойствам битумов и их фракций относятся коэффициент рефракции и светопоглощение растворов битума. Значение для каждой фракции битума приведено выще (см. стр. 30). [c.80]

Коэффициент светопоглощения нефти зависит от содержания в ней ароматических углеводородов, которые входят в состав высокомолекулярных соединений. Увеличение коэффициента светопоглощения растворов нефти с уменьшением толщины эффективного гра1 ичкого слоя указывает на возрастание в нем смол и асфальтенов по мере приближения к твердой фазе. [c.110]

Предложен [422] метод оценки удельной дисперсии материалов темного цвета, который позволяет глубже изучить состав битума. Измерениями фотоэлектрическим методом светопоглощения растворов битума [294] установлена взаимосвязь между цветом и содержанием в нем асфальтенов и смол. [c.80]

Спектры светопоглощения растворов солей плутония в различных степенях окисления имеют специфические и узкие полосы поглощения, что позволяет проводить идентификацию валентных форм и обнаружение одной из них в присутствии других. Наиболее характерные максимумы светопоглощения Ри(111) лежат в области 600 и 900 ммк, Ри(1У) —480 и 660 ммк, Ри(У) — 569 ммк и Ри(УГ) —830—835 ммк [348]. [c.121]

Связь между светопоглощением раствора, концентрацией вещества и толщиной поглощающего слоя выражается равенством [c.150]

Наличие резких полос в спектрах светопоглощения растворов плутония свойственно для всех степеней окисления. Причем каждому валентному состоянию плутония присущи характерные максимумы и минимумы светопоглощения (см. рис. 7). На этих свойствах основаны спектрофотометрические методы идентификации плутония, а также методы определения концентрации одной валентной формы на фоне других. [c.151]

Схема установки для проведения гель-хроматографии привед< на на рис. 18. Анализируемый раствор вносится в верхнюю часть колонки 5 и проходит по колонке с растворителем (водой), подаваемым из сосуда 2. Выходящий из колонки раствор для регистрации фракций полимера (полиэтилеигликоля) смешивается с реагентом (0,01 М раствор иода), который поступает из емкости /. При смещивании образуется окрашенное комплексное соединение. Смесь проходит через проточную кювету 13 фотоэлектроколориметра КР, с помощью котор ого измеряют светопоглощение раствора. Сигнал от фотоколорнметра через щит подается на самопишущий потенциометр 10 (КСП-4). [c.60]

Фотометрические методы подразделяют на прямые и косвенные. В прямых методах определяемый ион М с помощью реагента К переводят в светопоглощающее соединение МН, а затем измеряют интенсивность светопоглощения раствора этого соединения. При косвенных определениях используют вспомогательные соединения, которые при взаимодействии с определяемым ионом либо разрушаются сами, либо образуют новые светопоглощающие соединения. [c.178]

Сущность работы. Метод основан на измерении светопоглощения растворов ванадиймолибденофосфорного комплекса в области 400-420 нм. [c.160]

Измеряют оптическую плотность для наиболее концентрированных растворов КМПО4 и К2СггО 7 при разных светофильтрах, записывают в табл. типа 15.8 и строят кривые светопоглощения растворов в координатах оптическая плотность - длина волны. [c.166]

Фотометрический способ определения конечной точки основан иа изменении светопоглощения раствора в ходе титрования. Аппаратура и общая методика при этом способе индикации мало отличаются от применяемых при спектрометрических титрованиях, Кудо-пометрнческую ячейку помещают в кюветное отделение фотометра (например, ФЭК-Н-57) либо спектрофотометра (например, СФ-4) или же периодически отбирают часть электролита, фотометрируют н переносят обратно в ячей.ку. [c.85]

Значительное отклонение от закона Бугера связано с немонохроматичностью светового потока. Выделим на кривой светопоглощения раствора вещества (рис. 16.2, а) два участка Л и Б. Зависимость оптической плотности от концентрации в случае измерения ее при длине волны полосы поглощения А не будет прямо пропорциональна, так как е в сильной мере меняется внутри полосы участка А. Внутри полосы [c.325]

Коэффициент светопоглощения нефти зависит от содержания в ней ароматических углеводородов, которые входят в состав высокомолекулярных соединений. Увеличение коэффициента светопоглощения растворов нефти с уменьшением толщины эффективного граничного слоя указывает на возрастание в нем смол и асфальтенов по мере приближения к твердой фазе. Эти выводы подтверждаются результатами определения фракционного состава эффективных граничнььх слоев в зависимости 1>т их тотщинь (табл. И, рис. 21). Анализ приведенных данных показывает, что для всех исследованных нефтей граничный слой нефти толщиной до 3 мкм отличает- [c.61]

Показатели качества Основное вещество, % Положение максимума кривой светопоглощения раствора 1 40 ООО, ммк Оптическая плотность раствора 1 40000 в максимуме светопоглощения Чувствительность к меди Нерастворимые в этиловом сни1)те вещества, % Остаток после прокаливания, % [c.429]

В табл. 5 приведены данные по растворимости выделенных из нефтей асфальтенов в очищенном керосине. Равные навески асфальтенов, выделенных из различных нефтей, заливали равными объемалш растворителя. Периодически через равные промежутки времени растворы взбалтывали. Через два часа производилось определение коэффициента светопоглощения раствора. [c.24]

Пирофосфатомарганцевая кислота образуется при окислении Мп(П) броматом калия на холоду в присутствии пирофосфорной кислоты [680, 1019, 1158]. Максимум светопоглощения раствора наблюдается при 520 нм (е = 800). Фотометрическому определению марганца мешают ионы С1 , Вг , J , Hg(H), Fe(II), Sn(II), а также Н2О2 и комплексов III. Этим методом определено содержание марганца в горных породах [1019], марганцево-магниевых ферритах [635], стали, ферромарганце [1158]. [c.58]

Спектры светопоглощения растворов Ри(1У) в диэтиловом эфире и метилэтилкетоне после экстракции из концентрированных растворов НМОз идентичны спектрам Ри(1У) в 12 М НЫОз, а отношение [ЫОз ] [Ри] у комплекса в органической фазе равно б 0,4 (П. Н. Палей, В. А. Халкин, 1953 г.). [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология