Титрование восстановителями

Ошибка титрования близка нулю, если потенциал перехода окраски индикатора равен потенциалу в точке эквивалентности. Практически допустимой считают относительную ошибку в10 или 0,1 7о, благодаря чему возможен широкий выбор окислительно-восстановительных индикаторов. При титровании восстановителя 2 окислителем 1 предельные значения потенциа-.лов (в вольтах) получают из следующих уравнений [c.170]

Рис. 15.3. Кривая титрования восстановителя окислителем

Титрование перманганатом проводят в присутствии серной кислоты соляную кислоту для этой цели применять нельзя, так как ионы С1 являются слабыми восстановителями и частично могут титроваться перманганатом. Азотную кислоту применяют в исключительных случаях (когда ис- пользование серной кислоты невозможно по каким-либо причинам) и только разбавленную, так как концентрированная является окислителем и может мешать титрованию] восстановителей. [c.152]

Построение кривых титрования. Если на оси абсцисс откладывать содержание (в процентах) остающегося в растворе (в разные моменты титрования) восстановителя нли окислителя или количество прибавленного стандартного раствора (в миллилитрах), а на оси ординат—отвечающие им значения Е (в милливольтах), то можно построить кривую, представляющую ход изменения Е в процессе окисления—восстановления. [c.185]

При титровании раствором перекиси водорода [13] в щелочной среде в качестве индикатора можно применять соли никеля (И) при титровании восстановителей вначале образуется светло-зеленый осадок гидроокиси никеля (И), который при появлении избытка перекиси водорода чернеет вследствие образования гидроокиси никеля (III), а при титровании окислителей все происходит наоборот. [c.165]

Таким образом, при иодометрических определениях применяют раствор иода для прямого титрования восстановителей и раствор тиосульфата натрия для определения окислителей (и для обратного титрования восстановителей). [c.314]

Для иодометрического титрования восстановителей необходим стандартизированный раствор иода. Стандартизируют его по тиосульфату натрия. [c.318]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

Что же касается требования к практически полному протеканию окислительно-восстановительного взаимодействия, то в гл. VI уже было показано, что редокс-процесс протекает в определенном направлении тем больше (т. е. протекает полнее), чем более разнятся нормальные электродные потенциалы обеих взаимодействующих пар [см. уравнения (VI. 13) или (VI. 26)]. В этом — одна иа основных причин того, что при титровании восстановителей предпочитаются титранты с высоким редокс-потенциалом, а при титровании окислителей — восстановители с низким значением Е°. [c.291]

Возможно потенциометрическое [226, 314] и амперометрическое титрование восстановителей растворами хлораминов [226, 271]. [c.128]

Это можно выяснить, исследуя кривые титрования, изображенные на рис. 9-10. Эти кривые показывают, что происходит при титровании восстановителей, обладающих различной силой, раствором церия(IV). Допустим, во-первых, что титрант. —0,1 iVf раствор церия (IV), и во-вторых, что исходная концентрация каждого восстановителя равна 0,1 М, а также что каждый из них претерпевает одноэлектронное окисление. Если в каждом случае будем иметь 50 мл 0,1 М раствора восстановителя, то для каждого титрования необходимо точно 50 мл 0,1 М раствора церия (IV). Кривые титрования, изображенные на рис. 9-10, рассчитаны, предполагая, что титрование проведено в 1 F серной кислоте, и поэтому реальный потенциал полуреакции пары Е° церий (IV) —церий (III) равен 1,44 В относительно НВЭ. [c.302]

В процессе титрования восстановителя окислителем постоянно растет доля окисленной формы В растет также теоретическое и экспериментальное значение Е. После точки эквивалентности раствор содержит только окисленную форму В, поэтому система В перестает вносить сколь-либо заметный вклад в потенциал ячейки. Однако при титровании образуется эквивалентное количество восстановленной формы титранта С избыток титранта приводит к возникновению нового электрохимического равновесия с участием системы С. Дальнейшее добавление окислителя приводит, соответственно, к дальнейшему увеличению показаний вольтметра. Зависимость Е от объема добавленного титранта (в мл) называется кривой потенциометрического титрования. [c.356]

Известны индикаторы, стандартные потенциалы которых составляют от 0,26 до 1,31. Некоторые индикаторные реакции идут с участием ионов водорода, поэтому потенциалы, при которых они изменяют свою окраску, зависят от pH раствора. Другие индикаторы окисляются с разрушением, если их некоторое время продержать в растворе, содержащем избыток окислителя. Такие индикаторы используют главным образом при титровании восстановителей, так как в этом случае окислитель присутствует в избытке после точки эквивалентности. [c.361]

К объемным методам относятся в первую очередь методы, основанные на восстановлении молибдена металлическим цинком или амальгамами различных металлов с последующим титрованием восстановленного молибдена окислителем, например перманганатом калия или метиленовой синью [202]. Начинают получать распространение также методы прямого титрования восстановителями, например двухвалентным хромом. Однако эти методы не особенно удобны и недостаточно надежны, так как восстановление может произойти до разных степеней валентности, вследствие чего расход окислителя или восстановителя может колебаться. [c.89]

Реакция между иодом и большинством восстановителей протекает не моментально, а требует некоторого времени. Особенно медленно окисление идет в конце титрования, когда концентрации определяемого восстановителя и рабочего раствора иода, вводимого только по каплям, оказываются совсем незначительными. Поэтому при прямом титровании восстановителей иод, не успевающий прореагировать с восстановителем, окрашивает крахмал в синий цвет, и титрование заканчивают раньше чем весь определяемый восстановитель вступит в реакцию. Вследствие этого результаты анализа получаются заниженные. [c.229]

Кроме того, в случае прямого титрования восстановителя часть его успевает окислиться кислородом воздуха, что ведет к еще большему понижению результатов анализа. [c.229]

Таким образом, основными рабочими растворами в йодометрии служат раствор йода — для прямого титрования восстановителей и раствор тиосульфата—для определения окислителей и для обратного титрования восстановителей. [c.246]

Из приведенного на стр. 393 уравнения реакции видно, что при восстановлении бромата происходит присоединение шести электронов. Положительно заряженный пятивалентный бром в молекуле бромата восстанавливается до отрицательно заряженного бромид-иона. При титровании восстановителей реагирует свободный бром. Из уравнения реакции, видно, что 1 грамм-молекула бромата приводит к образованию 6 грамм-атомов брома. Таким образом, в обоих случаях грамм-эквивалент KBrO равен шестой части молекулярного веса, т. е. 27,836 г. В 1 тг 0,1 н. раствора содержится 2,7836 г бромноватокислого калия. [c.398]

Для определения окислителей и для обратного титрования восстановителей применяют рабочий раствор тиосульфата натрия ЫааЗгОз-бНгО (М, = 248,2). Получить стандартный раствор тиосульфата по точной навеске нельзя, так как его кристаллы на воздухе выветриваются, всегда содержат примеси. Поэтому раствор готовят по приблизительной навеске, которую растворяют в воде, свободной от газа. Раствор тиосульфата натрия следует хранить в сосуде, закрытом пробкой, снабженной трубкой с натронной известью. Фактор эквивалентности тиосульфата натрия, равный 1, определяют по реакц и с иодом. [c.322]

В титриметрическом методе анализа реакции окисления — восстановления используют для количественного определения многих веществ. Так, ионы Ре окисляются перманганатом до ионов Ре +, что дает возможность определить их содержание в растворе, В качестве окислителей применяют кроме перманганата калия также бихромат калия, ванадат натрия, бромат калия и ряд других веществ. Известны и методы титрования восстановителями, например растворами 8пС12, Т СЬ, СгСЬ и др. [c.371]

В приведенных выше примерах иодометрический метод использовали для определения окислителей. Существует много методов, основанных на титровании восстановителей раствором иода. Ниже приве-1дены некоторы примеры. [c.425]

При титровании восстановителей дихромат восстанавливается по схеме Сг О -I- 14Н + 6е 2Сг + (стандартный электродный потенциал + 1,33 В) Реальный потенциал системы r(VI)/ r(lIl) меняется в широких пределах в зависимости от состава среды-от 0,93 (0,1 М НС1) до 1,66 В (13 М Н3РО4) Во всех случаях, когда не требуется очень высокий окислит потенциал титранта, Д предпочтительнее перманганатометрии, т к титрант - водный р-р Kj fjO,-готовят по точной навеске, концентрация его практически не [c.106]

Титрование Мп(П) раствором перманганата калия до Мп(П1) наиболее удобно проводить при потенциале платинового электрода -f-0,4 в (отн. МИЭ) [154, 594, 595, 661, 1022]. При этом полностью исключается как анодный ток окисления Mn(II), так и катодный ток, образующ ийся при титровании Мл(П1). Кривые титрования получаются отчетливыми. Ионы Fe(III), Al(III), Ti(IV), a(II), Mg(II), Ni(II), o(II) в присутствии пирофосфата не мешают титрованию, так как образуют с пирофосфатом натрия комплексные соединения, не окисляюш иеся КМПО4 при указанном значении потенциала. Сг(П1) дает комплексное соединение с пирофосфатом натрия, состав и прочность которого изменяются во времени и поэтому в его присутствии необходимо выдержать раствор 15— 20 мин. перед титрованием. Восстановители должны отсутствовать. Обычно титрование проводят с одним или двумя платиновыми индикаторными электродами. Использование амперометрической установки с двумя индикаторными электродами обеспечивает резкое возрастание величины тока вблизи точки эквивалентности, что позволяет заканчивать определение без построения графиков. Амперометрическое титрование Ми(II) по катодной волне перманганата с применением медного и графитового электродов дает удовлетворительные результаты. Недостаток графитового электрода — довольно медленное установление величины тока. Медные и молибденовые электроды не пригодны для проведения анодных процессов на фоне раствора пирофосфата натрия. Ниобий-танта-ловый электрод не может служить индикаторным электродом при амперометрическом титровании перманганатом [153]. Были применены серебряные и другие электроды [1006, 1489]. Титрованием Мп(П) перманганатом калия до Мп(1П) определяют марганец в стали, чугуне [661, 1084, 1489] и цинковых электролитах [154]. [c.50]

Оба комплекса очень устойчивы (1 Рз = 21,3 и 14,1 соответственно), не разрушаются в сильнокислых средах и в присутствии фосфорной кислоты. Используются также другие производные фенантролина, например, комплекс Fe(II) с 5-нитро-1,10-фенантролином ( = 1,25 В, 1 М H2SO4) применяется при титровании восстановителей стандартным раствором e(IV) в азотнокислой и хлорнокислой средах. [c.689]

Н2804) применяется при титровании восстановителей стандартным раствором церия (IV) в азотно-кислой и хлорно-кислой средах. [c.88]

Индикация конечной точки по избытку окрашенного титранта. Классическим примером такого типа индикации может служить титрование восстановителей раствором перманганата. В процессе титрования интенсивно окрашенный перманганат восстанавливается до практически бесцветного Мп +. Лишняя капля раствора КМПО4 окрашивает титруемую жидкость в неисчезающий розово-фиолетовый цвет, что и служит указанием на окончание титрования. Индикатором, таким образом, служит избыточный объем титранта. Бледно-розовая окраска заметна еще в 4-10 М растворе перманганата. Чтобы создать такую окраску, например, в 50 мл конечного объема жидкости, необходимо ввести 0,02 мл 10 М раствора >КМп04. Отдельным опытом устанавливают объем титранта, необходимый только на подкрашивание конечного объема титруемой жидкости — это индикаторная поправка, ее вычитают нз общего объема титранта, израсходованного на титрование пробы. [c.16]

Рассмотрим все три области по очереди для общей реакции титрования восстановителя Redi окислителем Охг [c.360]

Количество стандартного рабочего НМпОл Рйс. 47. Кривая титрования восстановителя окислителем. [c.351]

При титровании восстановителя, такого, как мышьяк(П1), ги-похлоритом обычно добавляют бромид, который, взаимодействуя с гипохлоритом, окисляется до гипобромита. Это делают потому, что, хотя гипохлорит и более сильный окислитель по сравнению с гипобромитом, скорость взаимодействия гипобромита с восстановителями выше. [c.372]

Прямые определения — титрование восстановителей раствором иода — иодиметрия (50з , ЗгОз", 5 , и др.). [c.52]