Критерии эффективности пластификаторов

КРИТЕРИИ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПЛАСТИФИКАТОРОВ [c.122]

Поскольку температура стеклования является одной из наиболее важных характеристик полимера, ее изменение при пластификации может служить достаточно достоверным критерием эффективности пластификатора, [c.127]

Из уравнения (4.9) следует, что плохой растворитель (пластификатор) будет сильнее снижать вязкость, чем хороший, т. к. в хорошем растворителе размер макромолекулярного клубка (5) будет больше. В качестве критерия эффективности пластификатора наиболее широко используется величина ДГс - понижение (депрессия) температуры стеклования чем больше депрес- [c.157]

В качестве критерия эффективности наиболее широко используется депрессия температуры стеклования (АТс) полимера при введении в него пластификатора. Чем больше понижение температуры стеклования, тем выше эффективность пластифицирующего действия. Накопление метиленовых групп в алкильном радикале диэфиров дикарбоновых кислот приводит к экстремальной зависимости температуры стеклования от длины алкильного радикала (рис. 4.3). Такая зависимость свидетельствует об изменении ха- [c.154]

Вопрос об эффективности пластификаторов является не менее сложным, чем вопрос о совместимости. Из общей массы работ нетрудно выделить исследования, которые отражают принципиально разные взгляды на пластификацию поливинилхлорида. Эти работы характеризуются и различными подходами к проблеме. Прежде всего имеются расхождения во взглядах на оценку эффективности действия пластификаторов. Поскольку пластификаторы модифицируют физико-механические свойства ПВХ, большая группа исследователей в качестве оценки эффективности принимает степень влияния пластификатора на эти свойства, в частности на морозостойкость, температуру стеклования, модуль упругости. В то же время при составлении композиций и при их переработке возникает проблема совместимости пластификатора с ПВХ. Поэтому некоторые исследователи в качестве критерия эффективности принимают какой-либо показатель совместимости, растворимости и др. Оба эти подхода не всегда дают однозначные результаты. [c.122]

В качестве критерия подвижности молекул пластификатора может быть принята температура его стеклования. Было установлено, что эффективность пластификатора пропорциональна разности температур стеклования полимера и пластификатора [214]. В дальнейшем было высказано предположение, что эта разность температур может быть определена диэлектрическим методом [215]. Температуры стеклования для полимера и пластификатора опреде- [c.129]

Эффективность пластифицирующего действия определяется количеством введенного в полимер пластификатора, его химической природой, формой и размером молекул, а также типом полимера. В качестве критерия эффективности наиболее широко используется снижение температуры стеклования полимера при введении в него пластификатора. Чем больше понижение тем выше эффективность пластифицирующего действия. Снижение Тс при введении пластификаторов расширяет ассортимент материалов, используемых для производства полимерных пленок, позволяя применять жесткие полимеры, находящиеся при обычных условиях в стеклообразном состоянии и имеющие вследствие этого низкую эластичность. [c.30]

Морозостойкость поливинилхлоридных пленок с различными пластификаторами, характеризуемая Тт, зависит и от количества пластификатора. Наклон кривых зависимости Т от содержания пластификатора различен для каждого пластификатора, вследствие чего этот показатель может служить критерием эффективности действия пластификаторов при изменении темнературы. Для смесей пластификаторов и особенно для смесей с трикрезилфосфатом, который и по этому методу оценки оказался наименее эффективным, установлена аддитивность свойств, так что желаемых свойств можно достигнуть, применяя не только бинарные, по и тройные смеси пластификаторов. [c.131]

Рис. 39. Использование зависимости величины Д Г от вязкости фталатов т) как критерия эффективности действия пластификаторов. Цифры над точками соответствуют числу углеродных атомов

Дадим оценку эффективности влияния пластификаторов на технологические свойства полимерных композиций, т. е. на повышение способности материалов к переработке в изделия. В этом случае важными критериями служат зависимости степени понижения температуры плавления кристаллических областей (для кристаллизующихся полимеров) и температуры текучести (для аморфных полимеров) от концентрации пластификатора. Важна также вязкость системы в текучем состоянии. При использовании пластификатора для повышения морозостойкости необходима оценка его влияния на температуру стеклования или на температуры вторичных релаксационных переходов (для термопластов, эксплуатирующихся при малых обратимых деформациях. Чем меньше концентрация пластификатора, необходимая для достижения заданного показателя, тем, следовательно, выше эффективность пластификатора [18, с. 106]. [c.40]

Одна из наиболее строгих попыток объяснить связь между эффективностью и совместимостью пластификаторов сделана Папковым [283]. Отмечая, что для объяснения свойств системы полимер — пластификатор недостаточно располагать кривой равновесия фаз, отражающей лишь допустимые пределы концентраций, Папков предлагает использовать диаграмму равновесия, на которую нанесены также линии равной вязкости (рис. 1И.13). Вязкость Папков принимает в качестве критерия механических свойств. [c.155]

При оценке эффективности пластификаторов учитывается их в- шяние на свойства пластифицированного материала в области тех темперагур, при которых происходит переработка полимерного материала и его эксплуатации. Колнчесгвенным критерием эффективности считается Тс. Есть определенная связь между совместимостью и эффективностью пластификатора. Очень большое значение имеет устойчивость нласгификеторов к энергетическим воздействиям и к воздействию с кислородом воздуха и с влагой, которая может находиться в пластификаторах или в АЦ, который является очень гидрофильным полимерам. Устойчивый к разложению пластификатор может защищать полимер АЦ от окисления пластификатор может уменьшать накопление в макроцепях полиеновых структур с большим числом сопряженных структур (2, с, 199-200) (3), Фосфатные пластификаторы харакгернзуются устойчивостью к окислению и в какой-то мере являются антипиренами, [c.98]

Из таблицы видно, что скорость изменения температуры перехода второго рода с повышением концентрация пластификатора можно рассматривать как критерий эффективности действия пластификатора. Температура перехода второго рода у непластифицнро-ванного поливинилхлорида равна Ч-80°С, а у обычного гибкого пластиката она снижается, при введении достаточного количества пластификатора, до температуры ниже 0°С. [c.322]

Суммируя приведенные данные, можно сделать вывод, что попытки лрогнозировать эффективность пластификаторов на основании какого-либо одного его легко измеряемого свойства (например, как предложил Лейлих, по величине вязкости) наталкиваются на большое число исключений. Отклонения встречаются ун<е при сравнении в пределах системы поливинилхлорид — пластификатор аналогичных пластификаторов и пластификаторов одного гомологического ряда. С другой стороны, такую Закономерность можно обнаружить при удачном комбинировании наиболее часто применяемых пластификаторов. Для других систем полимеров и пластификаторов достаточно часто наблюдалось, что высоковязкие пластификаторы более эффективны, чем низкомолекулярные. Возможно, что критерием вязкости можно пользоваться для ориентировочного прогноза. По мнению автора, более перспективным является создание методов оценки эффективности действия пластификаторов, исходя из их строения. [c.285]

Фолкнер подвергнул некоторому сомнению соответствие теоретических представлений и практических данных, касающихся зависимости набухания от температуры. Боейер и Спенсер получили отрицательные значения молекулярного веса, применив эти термодинамические соотношения к полистиролу. Такие же данные были получены Фолкнером в одной области температур и для системы поливинилхлорид — диалкилфталат. Применение термодинамического метода оценки пластификаторов возможно только в том случае, когда система в условиях изучаемого процесса находится в равновесном состоянии. Сравнивая данные многочисленных опытов, Деннис пришел к выводу, что не следует оценивать эффективность пластификатора по значениям х. Это подтверждается и тем, что пластификаторы, заметно снижающие температуру хрупкости пленок, обладают как высокими, так и низкими значениями 1, а менее эффективные пластификаторы имеют значения х, приближающиеся к 0,4. Кроме того, при использовании этого критерия получается, что даже нерастворяющие пластификаторы придают морозостойкость полимерам, что полностью противоречит практическим данным. [c.358]

Для обеспечения приемлемых характеристик и технологических условий смешения важен выбор исходного полимера с определенной вязкостью. Она обычно определяется по показаниям вискозиметра Муни, полученным при 100 °С, — это обшепринятый критерий, и изготовители сырья оценивают свою продукцию именно по этому показателю. Заметим, однако, что этот прибор работает при очень низких скоростях сдвига, и в современных условиях, когда существует тенденция к ускорению процессов смешения и переработки, требуются более реалистичные данные. Полимерные материалы выпускаются с различными уровнями вязкости (самый распространенный показатель — 50). Для простого смешения и переработки, например, рецептур с большим количеством наполнителя достаточно вязкости порядка 30. Когда переработка требует определенного уровня когезионной прочности, используется материал с показателем около 100. НК, полученный традиционным методом, имеет вязкость по Муни порядка 90 — это значительная величина для нормального прямого смешения, если только не используется специальная рецептура с добавлением масла. Поэтому обычно перед смешением вязкость НК снижают до подходящего уровня с помощью механической обработки или пластикации. Для повышения эффективности переработки в небольших количествах добавляют химические пластификаторы. На рынке известны стандартные малазийские каучуки низкой вязкости — они могут перерабатываться без дополнительной пластикации. [c.127]

Как уже упоминалось, критерием растворяющей способности пластификатора может быть избрана вязкость растворов поливинилхлорида в пластификаторах. Для изучения зависимости вязкости растворов поливинилхлорида от критической температуры растворения его в пластификаторах автор избрал трипропилфосфат. Вследствие очень низкой критической температуры растворения поливинилхлорида в этом пластификаторе (50° С) он считается наиболее эффективным, хотя и не имеет практического значения из-за очень большой летучести. В соответствии с этим при применении трипронилфосфата ожидали получить раствор с минимальной вязкостью. [c.47]

В твердых полимерах, например полистироле, твердость является малоподходящим критерием для оценки эффективности действия пластификаторов. Если применять пластификаторы в количествах, необходимых для образования из латекса качественных плепок, то поверхностная твердость пленок практически перестает зависеть от строения пластификатора и его дозировки. Следует также учитывать весьма малую точность метода определения поверхностной твердости. При применении пигментированных композиций полистирола диметилциклогексилфталат эффективнее, чем соответствующий адипат, триксиленилфосфат или дибутилфталат [c.117]

И триоктилфосфата обладают при 25° С одинаковой жесткостью, но что по мере понижения температуры гибкость пленок, содержащих трикрезилфосфат, уменьшается значительно быстрее, чем гибкость пленок, содержащих триоктилфосфат. При испытании эффективности по методу Клеша и Берга , при котором за критерий оценки принималась температура Ti, при которой достигается угол скручивания, равный 200°, трикрезилфосфат также менее эффективен при низких температурах и явно уступает в этом отношении ди-(этилгексил)-фталату, взятому для сравнения. Наблюдается почти линейная зависимость между количеством введенного в полимер пластификатора и температурой Tf. При сочетании трикрезилфосфата с ди-(этилгексил)-фосфатом или триэтиленгликольдиэтилгексо-атом наблюдается аддитивность этой температуры. Закон аддитивности сохраняется и для тройных смесей. Для получения пленки с модулем эластичности, равным 126 кзс/сж , Лоуренс и МакИнтайр вводили 57% трикрезилфосфата. Эта величина, а также установленная для таких пленок температура хрупкости 1,5° С тоже свидетельствуют о сравнительно малом влиянии трикрезилфосфата на эластичность полимеров. [c.442]

Вотерс изучал зависимость между эффективностью переносчиков и их химическим строением. Все исследованные соединения, оказавшиеся эффективными для указанных целей, вызывали также усадку териленового волокна, которую рассматривают как меру набухания волокон. Однако эти явления— степень окрашивания и усадка—не являются параллельными. По-видимому, эти вещества делятся на два класса, действия которых различны. Фенольные соединения и амины, вероятно, адсорбируются с образованием водородных связей на сложноэфирных группах и могут способствовать набуханию волокна в воде. Углеводороды и простые эфиры могут адсорбироваться путем соединения с п-фенилеиовой связью и могут действовать просто как смазка или пластификатор для молекул волокна в аморфных областях, облегчающий диффузию красителей. Такими же свойствами могут обладать и вещества первого класса. Вотерс считает, что распределение агентов между волокном и водной красильной ванной является важным критерием в определении их эффективности, и этим объясняется недейственный характер соединений, содержащих группы, способные к ионизации или улучшающие растворение. [c.484]