Критерии достоверности

Наряду с тем общим значением, которое макрокинетический закон химической реакции имеет в качестве критерия достоверности ее теоретического механизма, этот закон нередко позволяет вскрыть отдельные черты химиче- ского механизма реакции. Здесь прежде всего можно указать реакции с дробным порядком, суммарная скорость которых пропорциональна квадратному корню из концентрации одного из реагирующих веществ. Если эта зависимость установлена достаточно надежно, она может рассматриваться как однозначное и прямое указание на то, что одним из участников реакции являются свободные атомы или радикалы. Из рассмотрения возможных механизмов реакций, идущих при участии свободных атомов и радикалов, следует, что степень А в макрокинетическом законе реакции появляется тогда, когда гибель этих активных частиц связана с нх рекомбинацией. [c.23]

Наилучшим критерием достоверности любого безмоторного метода оценки моторных свойств масел на стенде является степень соответствия результатов испытаний отдельных масел в лабораторных условиях на данном стенде и на реальном моторе. [c.695]

Второй путь — путь широкого привлечения эксперимента и накопления опытных данных для использования их в инженерной практике, приведший к созданию гидравлики, возник из насущных задач практической, инженерной деятельности людей. В начальный период своего развития гидравлика была наукой чисто эмпирической. В настоящее же время в гидравлике, где это возможно и целесообразно, все больше применяют методы теоретической гидромеханики для решения отдельных задач, а теоретическая гидромеханика все чаш начинает прибегать к эксперименту как к критерию достоверности своих выводов. Таким образом, различие в методах этих двух направлений одной и той же науки постепенно исчезает. [c.5]

Значения D , определенные по методам 2 и 3, хорошо согласуются как с литературными данными, так и со значением, полученным методом 1. Соответствие между указанными значениями может служить критерием достоверности хроматографической теории скорости и выведенных на ее основе уравнений. [c.475]

Как видно из данных табл. 4.3, совпадение экспериментально определенных показателей и показателей, вычисленных из усредненных гипотетических формул, очень хорошее. Это можно считать критерием достоверности сведений о химическом строении таких сложных смесей, какими являются асфальтены. [c.99]

Но значительная часть экспериментальных работ подтверждает модель Нернста — Планка, предполагающую постоянные коэффициенты диффузии различных противоионов [7—9, 40, 60, 81, 82, 88—94]. Теоретически опровергнуть эту модель в настоящее время не представляется возможным [87]. Общепринятым критерием достоверности модели является предложенная Бойдом функция и установленная им линейная зависимость доли превращения Р 1) от при малых значениях i, [c.300]

В скобках—критерий достоверности. [c.293]

В скобках — критерий достоверности. [c.295]

Чтобы, располагая выборочными оценками для х и с1, выяснить обоснованность утверждений о практической правильности (неправильности) метода, необходимо вычислить критерий достоверности [c.279]

Эквивалентность результирующих эффектов вязкости, диффузии и недостаточного смешения делает особенно гибкими модели процессов полимеризации в реакторах непрерывного действия, позволяя учитывать эти явления на том уровне математического описания, который наиболее удобен. В реальных процессах эти эффекты могут либо взаимно компенсироваться, либо сглаживаться, что позволяет применять более простые модели, чем в случае, если исходить из физической сущности процессов. В качестве критерия достоверности таких моделей можно принять совпадение характеристик процесса и модели, что подтверждает правомочность замены сложной модели более простой. Эти и другие особенности использования экспериментальных данных при моделировании рассмотрены в главе II. [c.67]

За критерии достоверности поверки целесообразно принять наибольшую условную вероятность рд ошибочного признания годным в действительности негодного средства измерений либо наибольшую условную вероятность ад ошибочного признания негодным фактически годного средства измерений. Критерию ( д соответствует ордината функции 1(х) в точке х=1, являющейся наибольшей из тех, которые могут иметь место при х>1, т. е. Рд=1(х) при х=1. [c.104]

Суждение возможно только с некоторым произвольно постулированным уровнем вероятности, когда предполагается, что отклонение действительно есть. Очень часто выбирают 5%-ный уровень достоверности . Это означает, что полученное отклонение ожидалось бы в одном случае из двадцати. В некоторых научных экспериментах этот уровень может быть слишком грубым, тем не менее он вполне соответствует требованиям во многих технических случаях, а более высокое требование достоверности может оказаться непрактичным, поскольку для вычисления параметров распределения с соответствующей точностью потребуется очень большое число образцов. Например, при испытании 100 образцов нельзя предсказать уровень достоверности, ниже которого выпадает 0,1% результатов, а установить 1% ошибки будет очень неточно. При нормальном распределении существует 5% вероятности того, что стандартное отклонение (X—[i)/o будет лежать вне области от —1,96 до +1,96 испытание на достоверность, учитывающее симметричные пределы, известно как двустороннее испытание, а когда заинтересованы лишь в одной стороне распределения, используется одностороннее испытание, т. е. для 5%-ной вероятности. область стандартного отклонения будет заключена между —оо и 1,645 или —1,645 и оо. Каковы бы ни были особенности проблемы, ее решение вплоть до больших уровней достоверности должно включать одну или обе стороны распределения, которое наиболее чувствительно к ошибочным предположениям. Таким образом, строгий критерий достоверности может быть, в лучшем случае, иллюзией. С другой стороны, результат, который достоверен на уровне не более, чем 5%, может казаться научно бессмысленным. [c.21]

На этот и многие другие вопросы удалось получить ответ лишь после развития методов, чувствительных к низкочастотной диффузионной подвижности связанной воды в гидратированных веществах, диффузии и самодиффузии, реориентации и ориентационной диффузии, процессам обмена. Однако решающий прогресс в данной области не мог быть достигнут, пока не удавалось получить полное решение теоретической задачи о виде связи между параметрами спектров ЯМР и микроско-скопическими характеристиками молекулярного движения в твердом теле. Только в последнее десятилетие получено адекватное решение этой задачи, найдены точные критерии достоверности полученных решений и разработаны общие принципы методики исследования внутренней подвижности воды в гидратированных веществах ( метод узких дублетов ). Наиболее существенным при этом явилось обнаружение связи спектральных ЯМР-характеристик связанной воды со строением матрицы (содержащего воду кристалла), а в случае глин и белков — со строением гидратированной поверхности (субстрата). Последнее, по мнению авторов, открывает новые перспективы применения метода ЯМР широких линий в различных областях, в том числе в биологических и медицинских исследованиях. [c.4]

Возникает вопрос что делать, если сомнения не исчезают Если приоритет данной группы ученых в синтезе нового элемента оспаривается другой группой, причем нередко без достаточных на то оснований Напомним, что за последние 15 лет подобная ситуация не раз имела место (например, в случае элементов с 2 = 104 и 105). Задача состоит в том, чтобы таких ситуаций в науке было как можно меньше и чтобы они как можно быстрее ликвидировались. Здесь мы видим два вопроса, которым следует дать правильную оценку, имея в виду специфику синтеза новых элементов 1) вопрос о критерии достоверности синтеза нового элемента и 2) вопрос о его названии. [c.60]

Со своей стороны мы также выдвинули некоторые предположения, касающиеся критериев достоверности синтеза и учитывающие [c.62]

Ниже излагается более совершенная методика, разработанная в НИУИФ [10]. Оплата удобрений должна рассчитываться по данным опытов, отвечающих требуемой точности их проведения, которая определяется путем статистической обработки получаемых результатов. Для расчета оплаты принимаются те виды и дозы удобрений, которые оказали достоверное влияние на урожай. Критерием достоверности действия удобрений является наименьшая существенная разность (НСР), равная, как правило, утроенной ошибке опыта (Е) [c.197]

При рассмотрении положений эконометрии целесообразно экономическое исследование называть общим термином опыт , а отдельные результаты — наблюдением. Такая условность в терминологии объясняется тем, что статистические методы широко используются не только в эконометрии, но и в других областях науки и в практике. В то же время экономический эффект рассчитывается на основе натуральных параметров, норм и нормативов, устанавливаемых, как правило, путем проведения наблюдений и опытов. Критерии достоверности результатов расчета экономического эффекта в конечном итоге определяются по нижнему и верхнему пределам соответствующих оценок параметров, норм и нормативов [2]. [c.244]

Доза циклогексанона на ыг/кг Количество животных в группе Общее количество выпадений Критерий достоверности [c.105]

Недостатки метода возможность проявления собств. св-в модели вследствие несоответствия критериев подобия объекта и модели (напр., разл. условия перемешивания) необходимость применения аналогичных контрольно-измерит. приборов на модели и объекте относит, сложность построения физ. модели, обычно представляющей собой значительно уменьшенную копию объекта трудность достоверной экстраполяции результатов на др. масштабы из-за полного отсутствия надежных критериев достоверности масштабного перехода. Несмотря на перечисл. недостатки, физическое М. часто служит единств, ср-вом исследования химико-технол. процессов (особенно мало изученных). При этом оно во мн. случаях предшествует математическому М., являясь источником экспернм. данных для построения и проверки мат. моделей. [c.101]

Однако несмотря на эти недостатки, графические методы могут быть использованы для первоначальной оценки параметров, необходимой в программах, разработанных для расчета по нелинейному методу наименьших квадратов, в качестве отправной точки для последующего уточненйя. Кроме того, графические методы позволяют увидеть картину в целом и часто могут быть рекомендованы для обобщения результатов анализа по методу наименьших квадратов. Это особенно полезно в спектрофотометрическом анализе, когда рассчитанные спектры можно изобразить графически (вручную или с помощью ЭВМ). Опыт и знания химика служат тогда окончательным критерием достоверности вычисленных значений параметров. Если на график нанести две кривые — одну, рассчитанную на ЭВМ, а другую, построенную по измерениям зависимой переменной, то можно наглядно видеть характер отклонений — разности между рассчитанными и наблюдаемыми значениями зависимой переменной. Для анализа результатов всегда желательно напечатать отклонения. [c.85]

В гл. 11 приведен пример такой ситуации, возникающей при потенциометрических исследованиях, когда нельзя предварительно качественно оценить химическую модель. Здесь экспериментальные данные могут быть описаны двумя статистически неразличимыми моделями, проверенными по критерию согласия (разд. 11.5). В то же время из спектрофотометрических данных можно получить как качественную информацию о химической модели, так и факторы интенсивности (молярные коэффициенты погащения). Молярные коэффициенты погашения соединений, рассчитанные с помощью вычислительных машин, после получения согласия можно проверить на достоверность. Критериями достоверности являются следующие условия [c.108]

Биологическими опытами по распределению МСГ- Ч в мышах с меланомой установлена избирательная локализация препарата в опухоли. Критерий достоверности Р меньше 0,1 (Р = 0,07). Для семикрат- [c.515]

В работе [102] приведены данные о зависимости величины 5 кр от формы пробоотборника. Например, для пробоотборника с прямоугольным фронтальньш сечением при полуширине /=6,5-10- м и скорости газа Шг=25 м/с ( = 20°С) величина мив=4,5 мкм. Зная кривую распределения по размерам частиц для заданных условий распыления, можно оценить погрешность за счет неулавливае-мых капель. Из соотношения (189) видно, что при небольших значениях Шг величина мин растет. Следовательно, если в измеряемом сечении скорости газа невелики, то даже для достаточно грубодисперсного распыления расчетный анализ становится необходим. Очевидно, также, что анализ степени улавливания капель можцо выполнить только при наличии кривой распределения по размеру, которая может быть получена одним из рассмотренных ранее способов. Итоговым же критерием достоверности опытов, как указывалось, является сведение материального баланса по жидкости. [c.191]

Эти условия наименования новых элементов во многих отношениях представляются нам справедливыми, и если принять их во внимание, то известные предложения советских исследователей относительно названия элементов с 2 = 102- 105 выглядят как имеющие прочные основания. Конечно, выдвигая свои условия, Панет не мог предвидеть той сложной ситуации, каторая возникает в связи с синтезом элементов с >101. Разумеется, здесь прежде всего выступает необходимость разработки хорошо продуманных критериев достоверности синтеза. И лишь когда отпадают последние сомнения, па повестку дня встает вопрос о названии. [c.60]

Вокруг сообщений о синтезе элементов с Z = 103-ь105 вспыхнула острая дискуссия, суть которой достаточно хорошо известна. Хотя элементы с этими порядковыми номерами синтезированы и достаточно убедительно идентифицированы химически, критерии достоверности синтеза еще не получили четкой формулировки. [c.61]

Г. Н. Флеров и И. Звара по поводу критериев достоверности синтеза новых элементов выдвинули принципиально важные положения [21] 1) Элемент — есть прежде всего понятие из области химии и атомной физики. Если изучаются только радиоактивные свойства изотопов и применяются ядернофизические доказательства правильности идентификации, работу можно считать открытием элемента только в том случае, когда выводы как об атомном номере, так и о массовом числе не подвергаются ревизии в последующих исследованиях. Нужно помнить, что, как правило, определение радиоактивных свойств не представляет ценности для ядерной физики, когда ошибочно определено массовое число. [c.61]

На наш взгляд, сформулированные здесь положения содержат все наиболее существенные моменты, необходимые для разработки четких критериев достоверности синтеза. Важно обратить внимание на возможность непосредственного определения порядкового номера нового элемента. В 1971 г. П. Диттнер с сотрудниками (в США) впервые осуществили эксперимент по идентификации элемента № 102 посредством измерения рентгеновского излучения в соответствии с законом Мозли [23]. Идентификация была основана на сравнении результатов одновременных наблюдений характеристического рентгеновского излучения Л -серии, испускаемых дочерним элементом, с одной стороны, и а-распада материнского элемента, с другой. [c.62]

Однако к измеряемым значениям реакционной поверхности надо относиться с большой осторожностью, так как различные методы ее определения не дают совпадающих результатов, да и само определение понятия реакционной поверхности при рассмотрении пор в несколько десятков ангстрем весьма условно [350]. Поэтому критерием достоверности может служить только экспериментальное подтверждение, что суммарная скорость взаимодействия углерода с газовым реагентом действительно следует изменениям полученной реакционной поверхности. В связи с этим сейчас очень много работ посвящается измерению реагирующей поверхности наряду с измерениями скоростей взаимодействия углерода с газами. Наиболее обстоятельно этот вопрос исследовал Уокер со своими сотрудниками [254, 355, 356]. Много внимания уделяли измерению реакционной поверхности Викке [277, 278], Бастик и Герен [357] и др. У нас наиболее известные работы в этом направлении проводились под руководством Гамбурга [358, 359], Фиалкова [360, 361], Теснера [285] и Яворского [362]. Более подробно исследования Гамбурга рассмотрены в следующем разделе. [c.227]

В качестве критерия достоверности предположения о предельной жесткости макромолекул можно избрать, например, значение степенного показателя в уравнении Марка — Хоувинка, вычисленного по приведенным данным. Как видно из рис. 3.26, зависимость характеристической вязкости ПБА от молекулярной массы, вычисленной по критическим концентрациям, изображается прямой в координатах 1 М—1 [т1]. Эта зависимость может быть описана следующим выражением [c.95]

Разумеется, прямая проверка этих кривых затруднительна, если она вообще возможна. Все же можно указать один довольно надежный критерий для оценки степени их достоверности. Дело в том, что молекулярный вес Мао или близкий ему определяемые по смещению максимума седиментационной диаграммы, в этой области молекулярных весов должны быть примерно равны М . Из таблицы видно, что в самом деле в четырех случаях из пяти Мзо, причем абсолютная разность — —Мво невелика. Исключение представляет лишь обр. 66, в котором реальный максимум (т. е. Мво) пракически совпадает с Это значит, что М) для данного образца существенно отличается от логарифмического нормального. (Других выводов, касающихся этого конкретного образца, на основании имеющегося экспериментального материала мы пока не можем сделать.) Что касается остальных образцов, то для них выбор распределения Крэмера — Лансинга оказывается оправданным. Здесь следует подчеркнуть, что изложенные соображения о критерии достоверности касаются лишь выбора модельной функции распределения, а не самих значений Му, и Мг. Сам по себе предложенный метод расчета Л/ , и Мг [1] является таким же самоконтролируемым , как и метод прямого анализа функций распределения по расширению седиментационных диаграмм [3, 6]. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология