Реакции гидразинов с гидразонами

Реакция. Синтез гидразона из кетона и гидразина. [c.480]

Ароматические гидразины являются сильными основаниями, дающими прочные соли с кислотами. Первичные гидразины являются сильными окислителями. Восстанавливают фелингову жидкость уже при комнатной температуре. Важнейшей реакцией гидразинов, содержащих группу — МНг, является способность их вступать в реакцию замещения с карбонильной группой, причем образуются гидразоны (см. выше главы, посвященные альдегидам, кетонам и моносахаридам). [c.259]

Реакции гидразинов с гидразонами [c.75]

Химические свойства. Изатин реагирует как карбонильное соединение, образуя с гидроксиламином и гидразином соответственно оксим и гидразон, причем в реакции принимает участие -карбонильная группа, активность которой выше (активность а-карбонильной группы снижена +Л1-эффектом группы ЫН). По этой же причине при взаимодействии с индоксилом реакция идет по р-карбонильной группе. [c.538]

Получите любым способом метилбутанон, напишите реакцию взаимодействия его с гидразином. Что произойдет с гидразоном кетона при нагревании его с едким кали (реакция Кижнера) [c.77]

Исходя из известных свойств карбонильных соединений и гидразинов, в этой реакции следовало ожидать обычного продукта — соответствующего гидразона [c.201]

Образование и разложение гидразона в одну стадию с применением щелочи в качестве катализатора хотя и возможно, но не может быть рекомендовано вследствие того, что крепкая щелочь может отнимать воду гидратации от гидразингидрата образующийся при этом свободный гидразин способен иногда самопроизвольно и со взрывом разлагаться. При работе с гидразингидратом такие явления не наблюдаются, так как избыток гидразингидрата удаляется отгонкой после завершения реакции образования гидразона, катализируемой уксусной кислотох . [c.509]

Ряд исследователей [588] проверили возможность применения как окислителя системы избыток твердого КОг/каталитиче-ские количества 18-крауна-6/бензол на примере гидразинов, гидразонов и родственных соединений. В большинстве случаев реакцию ведут при перемешивании в течение 24 ч. Монозамещенные гидразины, особенно арилгидразины, превращались в продукты, не содержащие азот (часто в углеводороды), вероятнее всего, в результате свободнорадикального процесса. 1,2-Ди-арилгидразины дают соответствующие азосоединения окисление 1,1-дизамещенных гидразинов приводит к N-нитpoзo oeди-нениям. Гидразоны ароматических кетонов образуют азины. [c.395]

Ардаг и Уильямс [13] также использовали фенилгидразин для определения карбонильных соединений. Этот реактив прибавляли к пробе в избытке и затем иодометрически определяли не вошедший в реакцию гидразин. Вследствие нестойкости реактива по отношению к атмосферному и растворенному кислороду и частично из-за редакционной способности гидразонов результаты анализа плохо воспроизводимы. Для получения точных результатов необходима изоляция реагента от кислорода и извлечение гидразонов перед определением избыточного гидразина. Работа Ардага и Уильямса явилась развитием исследования фон Майера [14], и метод был в дальнейшем разработан применительно к микроанализу. [c.90]

Для определения гидразинов можно также применять реакцию образования гидразонов. Методы с использованием этой реакции преимущественно колориметоические, однако разработан один титриметрический метод [1]. Он заключается в титровании [c.506]

Эту реакцию открыли Н. Кижнер (1910) и независимо от него Л. Вольф (1912). Реакцию расщепления гидразонов до углеводородов нли восстановление карбонильных соединений гидразином и щелочью называют реакцией Кижнера — Вольфа. Предполагают, что в этой реакции происходит изомеризаци.ч гндразоиа в производное диазена, кото[)ое при нагревании распадается с выделением азота [c.473]

В связи с этим нас заинтересовал способ связывания гидразина ацетилацетоном, который использовали Джонсон и Критчфилд в методе определения хинонов по продукту реакции его гидразонов с диэтаноламином в пиридиновом растворе. При этом образуется бесцветный пиразол, не влияющий на светопоглощение гидразона [4]. [c.216]

При действии кислот на гидразоны происходит реакция, обратная реакции образования гидразонов, т. е. присоединяется молекула воды и образуются исходная моноза й фенил-гидразин. Озаэонь при действии кислот могут отщеплять обе молекулы фенилгидразина, давая так называемые озоны СН2(0Н) —(СНОН)з—СО—СНО, содержащие рядом две карбонильные группы. [c.645]

Важнейшей реакцией гидразинов, содержащих группу NHj. является их взаимодействие с карбонильной группой с выделением зоды и образованием гидразонов том. I, стр. 232), используемых зля идентификации карбонильных соединений. Для этой цели часто лрименяются замещенные в ядре гидразины, например п-хлорфенил-гидразин (кристаллы с темп, плавл. 90°), п-бромфенилгидразнн темп, плавл. 106°), и-нитрофенилгидразин (темп, плавл. 157°). Такие замещенные гидразины получаются из соответствующих за-У1ещенных диазосоединений. [c.326]

Одной из весьма характерных реакций гидразина в водном растворе является его способность действовать в качестве восстановителя. Водные растворы гидразина используются для восстановления различных металлических ионов до металлов, например для выделения из солей таких металлов, как медь, серебро, золото и металлы платиновой группы. Гидразин восстанавливает также сильные окислители, например перманганат, иодат, гипоиодит, иод, церат и т. п. Многие из этих реакций при проведении их в строго определенных условиях могут быть использованы для количественного определения гидразина. Окисление гидразина не всегда происходит с обра--зованием азота при этом могут получаться различные продукты,-а именно азот, аммиак и, в некоторых случаях, азотоводородная кислота. Образование азотоводородной кислоты наиболее легко протекает в сильно кислых растворах, содержащих ион гидразония, при применении таких окислителей, как перекись водорода и пер-оксидисульфат. [c.99]

Образование гидразонов из некоторых 1,1-дизамещенных гидразинов было замечено довольно давно. Так, Буш и Ланг показали [31], что при окислении окисью ртути 1-арил-1-бензилгидразинов образуются в качестве продуктов реакции либо гидразон (XXVII), либо тет-разен (XXVIII), либо то и другое вместе [c.119]

Кетоны и альдегиды образуют с такими гидразинами гидразоны, способные давать растворимые в воде соли кислот. Реакция может быть применена для полного удаления из исследуемой смеси альдегидов и кетонов или для выделения из смесей кетонов и некоторых альдегидов. Условия выделения большей части альдегидов при помощи этих гидразонов еще недостаточно изучены. [c.220]

Это давно и широко известная реакция гидразинов, упоминаемая во всех учебниках органической химии. Длительное время она использовалась главным образом в аналитических целях - для получения кристаллических фенил- и нитрофе-нилгидразонов и идентификации с их помошью альдегидов и кетонов. Сами гидразоны рассматривались лишь как "производные карбонильных соединений", хотя они представляют не меньший, чем исходнью реагенты интерес и в теоретическом и в прикладном аспектах. [c.70]

Теперь становится очевидным, что гидразоны образуют самостоятельный и равноправный класс органических соединений, обладающих ценными свойствами и способных к многообразным превращениям [см. специальную монографиюЮ.П.Ки-таева и Б.И.Бузыкина]. Однако существовавший ранее односторонний подход к реакциям гидразинов с карбонильными соединениями не способствовал их углубленному исследованию и многие интересные особенности оставались до последнего времени малоизученными или вообше неизвестными. Гидразоны, образующиеся из самого гидразина или его моноза-мешенных, сохраняют способность к дальнейшим конденсациям [c.70]

Предложены методы перегонки растворов гидразина, согласно которым в растворы добавляют различные растворители. Так, при перегонке водного раствора гидразина, к которому добавлен ацетон, гидразин накапливается в водном дистилляте [5, с, 44]. Предполагается, что в результате реакции гидразина с ацетоном образуется кетазин, который испаряется и затем накапливается в дистилляте. При обработке дистиллята серной кислот ой осаждается сульфат гидразония и регенерируется ацетон. [c.154]

Как показали исследования, реакцию гидразина с кислородом можно ускорить путем введения гидразина вместе с активаторами. Например, более высокой актив- ностью при взаимодействии с кислородом обладает соль гидразония и динафтилметановой кислоты, содержащей две сульфогруппы [238]. Эта соль быстро растворяется в воде. При исходной концентрации Кислорода 0,2 мг/л и температуре питательной воды 65°С связывается 60% кислорода при использовании гидразин-гидрата и 78% — при использовании соли гидразония и динафтилметановой кислоты. [c.186]

В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещалось 60 г (0,39 г-мол) спиро-(4,5)-декан-6-она, 43,8г (0,8 г-мол) 90%-ного гидразингидрата и 70 мл этилового спирта. Колба соединялась с обратным холодильником и нагревалась в течение 6 час. на масляной бане, температура которой поддерживалась при 120°. Затем спирт и не вошедший в реакцию гидразин отгонялись от реакционной смеси под конец отгонки температура бани была поднята до 140°. Остаток в реакционной колбе насыщался твердым едким кали, и гидразон отделялся в делительной воронке от нижнего водного слоя. Гидразон высушивался свежесплавленным едким кали сначала на холоде, а затем при нагревании на масляной бане при 100°. [c.28]

Подавляющая часть азокрасителей получается путем последовательного применения двух химических реакций диазотирования и азосочетания (сочетания). Ограниченное применение в отдельных частных случаях при получении азокрасителей имеют реакции окисления амино-соединений, восстановления нитро- и нитрозосоединений, взаимодействия нитро- и нитрозосоединений с аминами, реакции гидразинов с хи-нонами, совместного окисления гидразинов или гидразонов с ароматическими соединениями. [c.255]

Кинетика термического распада хлористого гидразония в смеси его с гидразином при 185° С описывается общим уравнением u = fe[N2H4] [N2H5 l]. Используя данные табл. 2, найти константу скорости реакции и порядок реакции по гидразину и хлористому гидразонию. [c.8]

Исследование механизма этой реакции проводилось главным образом на примере синтеза гидразонов. Установлено, что реакция их образования протекает в две стадии, каждая из которых является обратимой. На первой происходит присоединение гидразина к углероду карбонильной группы с образованием нестабильного гидразинокарбинола, на второй — его дегидратация [c.50]

Продукт конденсации гидразина с альдегидом или кетоном называется гидразоном. Сам гидразин образует гидразоны только с арилкетонами. В случае других альдегидов и кетонов либо вообще не удается выделить каких-либо полезных продуктов, либо оставшаяся свободной NH2-гpyииa вступает в конденсацию со вторым молем карбонильного соединения, давая азин. Азины имеют особо важное значение в реакциях ароматических альдегидов [c.349]

Простые гидразоны, незамещенные у атома азота, можно получить по реакции обмена. Сначала готовят М,Ы-диметилгидра-зон, а затем его обрабатывают гидразином [176] [c.350]

Образование замещенных гидразонов в реакциях с различными производными гидразина [c.177]

Для восстановления соединений, чувствительных к действию кислот, (например, производных пиррола и фурана), высбкомолекулярных соединений и стероидов, вместо метода Клемменсена применяют метод Киж-нера—Вольфа, причем восстанавливают не карбонильные Соединения, я их гидразоны или семикарбазоны. Метод заключается в постепенном добавлении гидразона к горячему раствору едкого кали или натрия в присутствии платины в качестве кaтaлизaтopaз Видоизменением этого метода является нагревание семикарбазона или гидразона в присутствии алкоголята натрия в запаянной трубке при температуре 180° в течение 6—8 часов . Реакцию можно проводить и при атмосферном давлении в сдеде высококипящих растворителей . Для того чтобы избежать побочных реакций, в обоих вариантах необходимо полностью исключить присутствие воды или применить избыток гидразина . Восстановление можно проводить и без основного катализатора, прямым нагреванием карбонильных соединений с избытком гидразина . Эти методы, в особенности, первый, применяют и в промышленном масштабе. [c.500]

Монозамещенные гидразины реагируют с различными карбонильными соединениями. В реакции с альдегидами или кетонами продуктами будут гидразоны (см. гл. III) и вода. С карбоновыми кислотами, хлорангидридами нли сложными эфирами образуются 1-замещенные гидразиды (гл. VI). [c.18]

Наличие первичной аминной функции в 1,1-ДИзамещен-пых гидразинах обусловливает и ряд других реакций, ненов-можных с 1,2-дизамещенными. Например, 1, 1-дизамещенные гидразины дают с карбонильными соединениями гидразоны, и азотистая кислота дезаминирует 1,1-дизамещенные гпдра-чплы, образуя азот и вторичные амины. [c.23]

Гидразоны, полученные реакцией кетонов и альдегидов с эквимолекулярными количествами гидразина, можно превратить в углеводороды восстановлением поКижнеру—Вольфу. При этом гидразон обрабатывают едким кали в растворе этилеигликоля, в результате чего образуется азот и углеводород [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология