Взаимодействие поливинилхлорида с металлами

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА С МЕТАЛЛАМИ [c.354]

Одним из фактов, приводящих к предположению об участии металлических солей в реакциях распада поливинилхлорида по свободно-радикальному механизму, является влияние хлоридов некоторых тяжелых металлов на скорость распада. Для одного и того же металла в зависимости от температуры и концентрации оно может быть положительным или отрицательным [68]. Эффективность стабилизирующего действия объясняется иногда способностью хлоридов к реакциям с органическими кислотами, т. е. обратимостью реакции взаимодействия стабилизатора с хлористым водородом [67]. [c.150]

Для получения бесцветных изделий на основе поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида применяются соли диенофильных кислот, способных к взаимодействию с полиеновыми структурами по реакции Дильса — Альдера. Для обеспечения хорошей окраски изделий из поливинилхлорида предложены основной малеат свинца, а также соли щелочноземельных металлов а-фурилакриловой и сор-биновой кислот [199]. [c.174]

В промышленном масштабе трифторид хлора [51 ] получают прямым взаимодействием фтора с хлором в смеси с азотом в системе, состоящей из колонны синтеза, ректификационной колонны, дефлегматора, приемника, помещенного в сосуд Дьюара, и испарителя. Конструкционными материалами служат никель, монель-металл, медь, сталь. В качестве прокладочного материала используется политетрафторэтилен и поливинилхлорид. [c.34]

В целом энергетический спектр адгезионных взаимодействий весьма щирок и может включать образование межфазных связей самой различной природы вплоть до наиболее прочных. Так, с помощью метода ИК-спек-троскопии установлено, что адгезионное взаимодействие между сополимерами этилена с акриловой кислотой и винилацетата с диметиламиноэтил-метакрилатом [359], а также между поливинилхлоридом и металлом [360] обусловлено ионными силами. В последнем случае взаимодействие протекает, по-видимому, через образование оксидов и гидроксидов на поверхности субстрата, как это следует из данных эмиссионной мессбауэровской спектроскопии с применением изотопа Со [361]. Нельзя, однако, исключить возможности возникновения и других типов высокоэнергетических межфазных связей в металлополимерных адгезионных соединениях. Авторы [362] считают ответственными за их образование карбонильные [c.82]

Для улучшения эксплуатационных свойств и снижения стоимости в полимерные материалы часто вводят наполнители — твердые, жидкие и газообразные вещества, которые достаточно равномерно распределяются в объеме полимерной композиции и имеют четко выраженную границу раздела с непрерывной полимерной фазой [31]. Наибольшее распространение в производстве пластмасс получили твердые наполнители. Это, как правило, высокодисперсные порошки, волокна, гранулы, листы и т. п. При этом некоторые наполнители (графит, стекло, металлы) могут применяться в различном виде. В зависимости от характера взаимодействия с полимером наполнители условно делят на инертные (не изменяющие свойств полимера) и активные (упрочняющие, армирующие). Из органических порошкообразных наполнителей применяются целлюлоза, газовый канальный технический углерод, графит, политетрафторэтилен, поливинилхлорид и др. Группа неорганических наполнителей включает мел, каолин, тальк, слюду, кварц, оксиды металлов, гидроксид алюминия, фториды и сульфаты кальция, стронция и бария, порошки металлов и их сплавов (железа, меди, свинца, цинка, алюминия, бронзы, латуни), керамические магнитные порошковые материалы (ферриты). [c.58]

Более детальное исследование свободнорадикальных процессов, протекающих при разложении и стабилизации поливинилхлорида, по-видимому, выявит неодинаковый механизм действия различ ных металлсодержащих стабилизаторов, являющихся важнейшим видом технических препаратов и часто употребляемых без введения каких-либо других компонентов. Тем не менее в настоящее время начинают входить в употребление и такие препараты, которые выполняют другие функции, т. е. их действие не сводится к взаимодействию с хлористым водородом. К ним относятся антиоксиданты, комплексообразователи, светопоглотители и др. Таким образом, становится возможным уменьшить расход стабилизаторов — акцепторов хлористого водорода (на основе металлов) и, кроме того, существенным образом удлинить срок службы полимерного материала. [c.238]

При изучении адгезии различных полимеров (полиэтилена, поливинилхлорида, полиалкилметакрилатов) к поверхности кремнеземов и металла показано (65—67], что на практике реализуется только 13—17% активных центров взаимодействия, а доля адсорбированных сегментов полимера составляет около 0,36% от общего числа сегментов. Аналогичные данные получены на основании расчетов площади, занимаемой одной функциональной группой полимера, по результатам адсорбции на поверхности металлов и кремнеземов. Согласно этим данным площадь, занимаемая одной функциональной группой, входящей обычно в состав полимеров, составляет 0,25—0,30 нм [63, 71], в то время как площадь, зани- [c.38]

Доказано, что металлы при взаимодействии с поливинилхлоридом отрывают атомы хлора, в результате чего образуются циклопропановые кольца. Оказалось, что и в этом случае в полимере сохраняется около 14% изолированных атомов хлора [73]. [c.116]

Его полимеризация может быть инициирована перекисями или при помощи окислительно-восстановительных систем [1155]. В качестве инициаторов предлагаются перекиси трихлор-, три-фторацетила [1156—1158], гептафторбутирила [1159] и другие алифатические органические перекиси [1160]. Перекисные соединения могут быть добавлены в готовом виде, их получают также непосредственно в реакционной среде взаимодействием галоидан-гидридов кислот с перекисями металлов [1161]. При полимеризации используются методы, аналогичные методам получения поливинилхлорида. Так, полимеризация в водной эмульсии [1162] осуществляется в присутствии перекиси водорода, растворимых солей железа и окисляющихся органических соединений. Поли- [c.303]

Хиноны и фенолы в отношении полимеризации метилметакрилата с диэтилом кадмия ведут себя как сокатализаторы [42]. Было высказано предположение, что кадмийорганические соединения, взаимодействуя с хинонами и фенолами, дают соли, которые быстро разлагаются с образованием радикалов, инициирующих реакцию полимеризации. В бельгийском патенте [43] описывается получение кристаллического поливинилхлорида с поцющью органических соединений металлов II группы, например алкилов бериллия, кадмия, цинка и ртути, предпочтительно с разветвленной алкильной группой. Каталитическое действие этих соединений может быть повышено путем добавления до 10 вес.% по отношению к металлоорганическому соединению соли переходного металла, например солй титана, меди или серебра. [c.289]

Однако при таком толковании механизма действия эпоксистабилизаторов не удавалось объяснить следующие явления несоответ-стБие высокой стабилизирующей активности и сравнительно слабой акцептирующей способности эпоксисоединений в процессе распада поливинилхлорида, сохранение концентрации эпоксидных колец в процессе термообработки композиции и, наконец, усиление эффекта стабилизирующего действия эпоксисоединений в 3—5 раз в присутствии солей некоторых металлов, в частности бария и кадмия. Было высказано мнение, что стабилизирующее действие эпоксисоединений связано с реакциями не только размыкания, но и замыкания трехчленного цикла высказано предположение, что при взаимодействии с хлористым водородом трехчленный цикл размыкается и образуется хлоргидрин, из которого под влиянием солей металлов снова восстанавливается структура зпоксицикла [246]. [c.179]

Титанаты аминоспиртов служат основой композиций, используемых для перманентной завивки 2 . Предварительно волосы дестабилизируются с помощью меркаптанов, сульфидов или бисульфитов щелочных металлов. Титанаты аминоспиртов предотвращают расплывание печатных рисунков на текстильных и других подобных материалах используются также и полигидроксиль-ные соединения, полученные а основе сорбита и маннита Высшие алкоголяты титана, например производные лаурилового или олеинового спиртов, применяются в качестве тепло- и светостаби-лнзаторов поливинилхлорида к которому они добавляются в количестве 0,5—2,5%. Бутилат титана оказался наиболее эффективным среди различных соединений, использованных для обработки шерсти с целью предотвращения пожелтения под воздействием ультрафиолетового излучения. Считают, что процесс стабилизации протекает по свободнорадикальному механизму. При этом бутилат титана восстанавливается с образованием трехвалентного производного, а освобождающийся свободный алкокси-радикал взаимодействует с шерстью [c.248]

Для стабилизации металлических покрытий на основе поливинилхлорида рекомендуются кислые фосфаты [67], для светостабилизации пластифицированного ПВХ — смешанные третичные алкил-арилфосфаты [583], для поливинилидеихлорида — замещенные три-фенилфосфаты, в качестве светостабилизатора для ПВХ — продукт взаимодействия монометил- или монопропилфосфата с мочевиной в молярном соотношении 1 2 [507]. Особое значение имеют металлические соли кислых эфиров фосфорной кислоты. Так, стабилизированный поливинилхлорид получают, проводя эмульсионную полимеризацию в присутствии солей щелочных иди щелочноземельных металлов кислых эфиров фосфорной кислоты, например дигексаде-цилфосфата кальция [1098, 2171, 2654]. [c.268]

Жидкие сонолимеризаты изобутилена, пропилена, н-бутилепа, гексадиена-1,5 и а-метилбутадиена-1,3 служат изоляционными маслами в электротехнике [762]. Сонолимеризаты изобутилена, стирола и дивинилбензола пригодны для изготовления твердых изоляционных материалов [763]. Качества сополимеризатов дивинила со стиролом могут быть улучшены путем добавления к ним сополимеризатов изобутилен-диолефин-1,3-стирол [764]. Из сополимеров изобутилеп-диолефин-нитрил акриловой кислоты можно изготавливать подошвы для обуви [765 ]. Последние сополимеры также являются хорошими мягчителями для поливинилхлорида, полистирола или смол [766]. При обработке сополимера изобутилена с бутиленом-2 и стиролом хлористым ацетилом и по-следзгюш,ем взаимодействии продуктов реакции с циклопентадиеном получаются высыхающие покрытия для металла, дерева и других материалов [767]. [c.328]

Нитрование оксидами азота характеризуется отрицательной энергией активации. При взаимодействии с азотной кислотой и другими нитрующими агентами происходит деструкция полидиенов. Нитрованные каучуки содержат нитрогруппы, карбонильные, карбоксильные и гидроксильные группы, а такн е циклические структуры. Как правило, они являются твердыми порошкообразными веществами. Полифункциональные нитроолигомеры вызывают сшивание каучуков при нагревании, приводя к повышению прочности наполненных резин. Они могут употребляться как добавки в смеси при изготовлении лаковых и грунтовых покрытий для повышения ударопрочности полистирола и поливинилхлорида, дополнительные стабилизаторы латексов, как ингибиторы коррозии металлов. [c.204]

Д. Тейлор и Дж. Ратцлер [28] производили расчеты адгезионных сил для случая взаимодействия полиэтилена и поливинилхлорида с поверхностью металлов (титана, стали и железа), применив метод, основанный на накладывании моделей сигментов молекул этих полимеров на модели поверхности указанных металлов и их окислов. В качестве моделей сегментов [c.161]

Вулканизация смолами протекает медленно и требует высоких температур. Этот процесс может быть значительно ускорен при введении в резиновую смесь хлористых солей металлов (например, ЗпСЬ) или галоидированных полимеров (хлоропреновый каучук, хлорсульфированный полиэтилен, поливинилхлорид и др.) в сочетании с окисью цинка . Скорость вулканизации бутилкаучука смолами пропорциональна температуре и снижается в присутствии веществ, содержащих фенильные группы (дифенилгуанидин, дифенил-/г-фенилендиа.мин и др.). В присутствии даже малых количеств гексаметилентетрамина процесс вулканизации не идет - Предполагают, что от галоидированных полимеров отщепляется хлористый водород, который взаимодействует с окисью цинка с образованием хлористого цинка, ускоряющего вулканизацию. При малом содержании окиси цинка в резиновой смеси часть хлористого водорода остается несвязанной и поэтому взаимодействует со смолой, давая побочные реакции избыток окиси цинка снижает скорость вулка-низации . При температурах ниже 170 °С процесс вулканизации бутилкаучука в присутствии смолы амберол 5Т-137 или смолы 101 или супер-бекацит 1001 практически не наблюдается . [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология