Равновесие в реакциях полимеризации

Константа равновесия реакции полимеризации N02 при 40° С К = 0,4345, Р = 0,96 атм. Подставляя эти величины в приведенное уравнение, находим [c.314]

Константа равновесия реакции полимеризации двуокиси азота [c.206]

Если равновесие реакции полимеризации достигается в течение часа или даже более, то можно получить невоспроизводимые равновесные результаты, и для полного понимания системы требуется очень внимательное и детальное исследование. [c.309]

Таблица 27. Константы равновесия реакции полимеризации NO2

Рис. П1-8. Зависимость константы равновесия реакции полимеризации двуокиси азота от температуры и концентрации окислов азота.

Константа равновесия реакции полимеризации двуокиси азота Kl, вычисленная по уравнению (HI, 18), равна 0,145, а константа [c.111]

В настоящей главе будут рассмотрены только прямые методы экспериментального измерения энтальпий процессов полимеризации, хотя следует сказать, что для этих процессов, как и для других реакций, эти методы не являются единственно возможными. Значительное количество данных по энтальпиям полимеризацион-ных процессов получено в настоящее время на основе энтальпий сгорания мономера и полимера. В небольшом числе случаев энтальпии полимеризации удалось оценить из экспериментально установленной зависимости константы равновесия реакции полимеризации от температуры. Однако сложность установления численного значения констант равновесия для полимеризационных процессов часто не дает возможности получить этим методом надежные величины. [c.100]

Константы А г равновесия реакции полимеризации N03 [c.377]

Значение предельной температуры определяют из условий термодинамического равновесия. При всяком самопроизвольно протекающем при постоянных давлении и температуре процессе изобарно-изотермический потенциал системы (G) уменьшается для любого равновесного процесса его изменение равно нулю. Таким образом, условие полимеризации можно записать A.G = АН — TASусловие равновесия реакций полимеризации и деполимеризации AG = АН— TAS = 0. Отсюда предельная температура полимеризации 7 пр равна AH/AS, где АЯ —тепловой эффект реакции с обратным знаком, равный разнице между энергией активации полимеризации ( i) и энергией активации деполимеризации ( г) AS — изменение энтропии системы. [c.89]

Константы равновесия реакции полимеризации N02 [c.123]

Константа равновесия реакции полимеризации двуокиси азота /Сь вычисленная по уравнению (II, 29), равна 0,145, а константа равновесия реакции образования трехокиси азота К2, вычисленная по данным табл. 26, равна 1,4. [c.134]

Рис. 14. Константы равновесия реакции полимеризации двуокиси азота в зависимости от концентрации окислов азота в жоль/л.

Рис. 14. <a href="/info/12574">Константы равновесия реакции</a> полимеризации двуокиси азота в зависимости от концентрации <a href="/info/1002021">окислов азота</a> в жоль/л.

Значения констант равновесия реакции полимеризации Кр = следующие [c.357]

Выведено уравнение, связывающее степень полимеризации с начальными концентрациями мономера, инициатора и константой равновесия реакции полимеризации. Равновесная концентрация мономера — 0,89 моль/кг. [c.542]

Пусть j — длина самой короткой спирали с прочным связыванием мономеров. Тогда равновесие реакции полимеризации будет выражаться следующими уравнениями [c.141]

Прямые измерения этих равновесий невозможны, потому что ряд каталитических реакций (полимеризация, изомеризация, перенос водорода и т. п.) начинаются сразу же после образования карбоний-иона в сильнокислых средах. [c.40]

В действительности при термическом крекинге не наблюдается реакций синтеза радикалов, как это имеет место при полимеризации. Ниже будет показано, что и с термодинамической точки зрения равновесие реакций (18.1) в условиях термического крекинга сильно смещено в сторону исходных продуктов. [c.181]

Нри низких температурах (300° С) достаточно небольшого давления, например 10—20 ат, чтобы почти. нацело сдвинуть равновесие в сторону реакции полимеризации. При высоких же температурах (500—600° С) необходимо применение высоких давлений (порядка 100—200 ат), чтобы добиться полимеризации большей части олефинов. Эти соотношения нашли свое отражение в технологических процессах промышленной полимеризации газообразных олефинов. Так, при каталитическом процессе полимеризации газов, в котором полимеризация газов происходит при темиературе около 300° С, применяются невысокие давления (порядка 10—20 ат). Термический же процесс полимеризации газов, осуществляемый при высоких температурах (500—600° С), использует давления порядка 50—150 ат. [c.112]

Зависимости 0 от pH, приведенные на рис. IV. 5, свидетельствуют о том, что рассмотренные реакции между полиэлектролитами протекают в относительно узких интервалах изменения pH, т. е. кооперативно. Существенной особенностью этих реакций является то, что при достаточно высоких степенях полимеризации реагентов равновесие реакций контролируется локальной концент- [c.124]

Влияние концентрации. С разбавлением системы вероятность внутримолекулярной реакции циклизации, естественно, не изменяется, в то время как вероятность межмолекулярной реакции полимеризации уменьшается, что приводит к смещению равновесия [c.129]

На основе термохимических и спектроскопических данных, Кильпатрик, Прозен и Питцери Россини [3] рассчитали логарифмы констант и константы равновесия реакции полимеризации (димеризации) нормальных 1-алкенов в интервале от 300 до 1500° К (табл. 1) [c.324]

Задача состоит в том, чтобы по экспериментально полученной зависимости плотности смеси при фиксированной температуре от полного давления ыайти значения констант равновесия реакций полимеризации или их комбинаций, принципиально онреде.тимых но названным данным [3]. При этом необходимо, чтобы способ обработки исходной зависимости в принципе позволял бы определять константы в предположении большого набора возможных молекулярных компонентов смеси. Этим и будет обеспечена принципиальная возможность нахождения констант без априорных предположений о наличии или отсутствии в смеси тех или иных компонентов. Практически возможности способа будут сильно ограничены точностью исходных данных и диапазоном их изменения. Одиако отыскание такого способа авторы считают актуальной задачей, поскольку для ряда систем это позволит получить приемлемые результаты с оценкой их точности, а также установить требования к точности измерений и диапазону изменения экспериментальных условий. [c.136]

Термодииамически полимеризация относится к низкотемпературным реакциям. При повышении температуры равновесие реакции полимеризация деполимеризация сдвигается вправо и может быть сохранено лишь путем увеличения давления. Так как реакция полимеризации протекает с уменьшением объема, с повышением давлеиия равновесные копцентрации продуктов реакции возрастают. Вместе с тем при повышении температуры и давления увеличивается константа скорости этой реакции. [c.321]

Полимеризация N02 протекает с выделением тепла и уменьшением объема, а диссоциация N204 с поглощением тепла и увеличением объема. Константа равновесия реакции полимеризации определяется из следующего уравнения [c.153]

Зависимость константы равновесия реакции полимеризации двуокиси азота от начальной концентрации газа (в пересчете на N264) показана на рис. 1П-8. [c.104]

Константа равновесия реакции полимеризации в первом приближении не зависит от величины полимеризующихся молекул. [c.178]

Введение заместителя вместо водорода у атома азота смещает равновесие реакции полимеризации в сторону цикла для М-метил-е-капролактама полностью и на 20% для Ы- Мбтил- -энантолактама. [c.205]

Технология процесса. Чтобы сместить равновесие в нужную сторону и подавить побочные реакции полимеризации, ведут гидрохлорирование ири низких или умеренных температурах (от —10 до 30—40°С) избыток НС1 составляет 3—5%. При гидрохлориро-вании этилена и хлористого винила исиользуют наиболее удобный [c.131]

Наиболее активными углеводородами в условиях контакта с алюмосиликатным катализатором являются непредельные. Полимеризация олефинов начинается при комнатной температуре с повышением температуры возникает обратимая реакция полимеризации — деполимеризации, равновесие которой при температурах промышленного процесса сдвигается в сторону разложения. Весьма характерны для непредельных углеводородоп в присутствии катализатора реакции изомеризации как двойной связи, так и самой молекулы, прпчем скорость изомеризации возрастает с увеличением молекулярного веса углеводорода . [c.154]

Одним из направлений развития процесса пиролиза является гидропиролиз, представляющий собой коксование угля в среде водорода. В этом процессе на стадии выделения летучих веществ протекают реакции между образующимися свободными радикалами и водородом, что позволяет сдвинуть равновесие между основными, характерными для пиролиза, реакциями— полимеризацией и крекингом — в сторону последнего. Количество выделяющихся летучих веществ в присутствии водорода существенно выше, чем в среде инертного газа. В процессе гидропиролиза при температурах выше 500°С и давлении около 14 МПа может быть превращено в жидкие продукты свыше 70% угля, вдуваемого в реактор в пылевидной форме. Остальная часть угля превращается в газообразные углеводороды, которые могут служить источником получения родорода. [c.71]

Видимо, аналогично протекает реакция "полимеризации в присутствии небольшого количества аминокислоты или амина. С увеличением количества вещества, присутствие которого способствует гидролизу лактама, возрастает скорость устаиовле-пия равновесия процесса (рис. [c.445]

Пример 313. Вычислите, сколько требуется 10 %-ного (мол.) раствора алкоголята натрия в соответствующем спирте для получения полимкиленоксида со среднечисловрй степенью полимеризации Х = 80, если степень превращения мономера составляет 0,9. Допускается, что обрыв и передача цепи на мономер не имеют места. Полученная реакционная смесь не содержит исходного алкоголята. Равновесие реакции обмена между растущей цепью и спиртом практически полностью смещено вправо. [c.107]

Полимеризация жидких, реже газообразных и твердых соединений — одна из тех реакций, где высокое давление используется весьма часто. Исходя из формулы (54), можно утверждать, что благодаря большому отрицательному значению AV во всех реакциях полимеризации давление будет чрезвычайно благоприятно для смещения равновесия в сторону получения высокополимери-зованных продуктов. [c.193]

Давление оказывает влияние не только на скорость и равновесие процесса полимеризации, но и на свойства обр зующихся полимеров. Из уравнения (69) следует, что увеличение давления приводит к увеличению средней относительной молекулярной массы продуктов реакции по достижении равновесия. Однако уравнение (69) выведено в несколько идеализированном предположении, что ЛУ остается неизменным на всех ступенях процесса полимеризанни. На самом деле по Mei)e увеличения относительной молекулярной массы полимеров их сжимаемость уменьшается, и Д1 уменьшается по абсолютной величине, оставаясь, разумеется, всегда отрицательным. Поэтому возрастание относительной молекулярной массы полимеров замедляется с ростом давления. Ввиду этого в конечном продукте. будет преобладать полимер не с наивысшей степенью полимеризации, а с некоторой иной, относительная молекулярная масса которого определяется давлением, температурой, концентрацией катализатора и природо исходного мономера. Рассмотрим как пример теломеризацию, являющуюся реакцией полимеризации непредельных органических соединений в присутствии веществ, которые реагируют с растундши цепями полимера, образуя крайние группы на концах полимерной молекулы, и обрывают таким образом рост цепей. [c.193]

Поскольку при гидролизе каждой молекулы циклического мономера возникают две концевые функциональные группы, общее число функциональных групп возрастает во времени и реакция имеет автокатали-тический характер. По мере приближения системы к равновесию скорость полимеризации уменьшается. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология