Структурный анализ по спектрам комбинационного рассеяния света

Структурный анализ по спектрам комбинационного рассеяния света [c.239]

Исследование спектров комбинационного рассеяния света состоит в определении длин волн или частот линий, их интенсивности и состояния поляризации. При структурных исследованиях нужно знать все три фактора для идентификации, анализа и т. д. степень деполяризации может не измеряться. [c.152]

В этой главе рассматривается не столько сам метод, сколько его применение к решению проблем химии нефти. Это относится к применению инфракрасной спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния для изучения химического строения углеводородов и углеводородных смесей. Несмотря на то значение, которое имеет качественный и количественный анализы индивидуальных соединений, основное внимание уделяется характеристическим частотам, наблюдаемым в спектрах веществ с определенной молекулярной структурой. Оценивается возможность количественного определения содержания углеводородов данного типа или данных структурных групп. В главе обсуждаются лишь основные вопросы спектроскопии комбинационного рассеяния света и инфракрасной спектроскопии, а вопросы, относящиеся к рассмотрению природы колебательных спектров или интерпретации колебательных частот, рассматриваются лишь частично. [c.313]

Как и инфракрасные спектры, спектры комбинационного рассеяния (КР) возникают вследствие изменения колебательного состояния молекул при поглощении световых квантов. Однако вероятности переходов между колебательными уровнями в явлениях рассеяния видимого света и поглощения инфракрасной радиации существенно различаются. В то время как интенсивности инфракрасных полос поглощения определяются значениями производной от момента электрического диполя по колебательной координате, яркость линий комбинационного рассеяния зависит от величины аналогичной производной поляризуемости. Поэтому могут оказаться различными не только контуры спектрограмм, но и наборы частот колебания, неактивные в инфракрасных спектрах, обычно дают весьма яркие линии в спектрах КР, и наоборот. Вследствие этого для полной характеристики колебаний молекул требуется совместное исследование инфракрасных спектров и спектров КР, тогда как для структурного анализа часто (исключая некоторые специаль- [c.35]

Другое направление теоретических работ — это углубленное исследование состава нефтей. Схема исследования предусматривает широкое использование методов хроматографии (вытеснительной, распределительной, газожидкостной с капиллярными и набивными колонками), а также методов ультрафиолетовой, инфракрасной и химической масс-спектроскопии для структурного анализа парафиново-нафтеновых и ароматических УВ. Возможно применение квазилинейчатых спектров поглощения, комбинационного рассеяния света, ядерного и парамагнитного резонанса. Весьма перспективна пиролитическая хроматография ОВ и нефтей для их корреляции и установления нефтематеринского потенциала. [c.15]

В настоящее время широко применяются физические методы исследования для определения строения органических молекул рентгеноструктурный анализ, структурная электронография, инфракрасная спектроскопия, комбинационное рассеяние света, дипольные моменты, электронные спектры поглощения, электронный парамагнитный резонанс, ядерный магнитный резонанс. Теория химического строения раскрыла неисчерпаемые возможности для синтеза разнообразных органических веществ с заранее заданными свойствами. [c.306]

Приводимые в этом разделе задачи иллюстрируют случаи, когда спектроскопия комбинационного рассеяния света дает наиболее простое решение некоторых частных вопросов структурного анализа или служит источником первичной информации. Задачи, требующие совместного использования ИК-спектров и спектров КР. приведены в гл. IX. [c.42]

Систематически рассмотрены общие вопросы спектроскопии комбинационного рассеяния света (КР). Проведено общее исследование комплексного и несимметричного тензора КР. Дана углубленная квантовая теория явления КР, в которой последовательно учитывается конечная ширина электронных и колебательных уровней. Рассмотрены температурная и частотная зависимости интенсивности линий КР. Показаны разнообразные возможности применения колебательных и вращательных спектров КР для исследования строения молекул и получения данных о геометрической конфигурации, динамических и электрооптических параметрах молекул. Описаны методы структурного анализа сложных органических молекул по спектрам комбинационного рассеяния. Рассмотрены спектры второго порядка в связи с ангармоничностью колебаний молекул. Анализируются проявления в спектрах КР взаимодействия атомов и атомных групп в сложных молекулах и проявления межмолекулярного взаимодействия. [c.4]

Применение соответствующих источников света и кювет позволяет регистрировать вращательные и колебательные спектры комбинационного рассеяния не только фотографическим, но и фотоэлектрическими методами. Надежное измерение основных параметров линий комбинационного рассеяния — интенсивности, ширины и поляризации — открывает большие возможности не только для решения структурных задач, но и для качественного и количественного молекулярного анализа в газовой фазе. [c.348]

Менее полное структурное исследование, которое приводит к определению формы молекул (не слишком низкой симметрии), основывается на анализе колебательных спектров при помощи инфракрасной спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния света. Более определенные заключения можно сделать, если известны спектры веществ в газообразном состоянии. Для получения их можно пользоваться приборами среднего разрешения, т. е. большинством приборов, описанных в данной главе. [c.170]

Результаты прямых методов структурного анализа титансодержащих стекол еще слишком ограничены, но то, что уже известно, служит подтверждением сказанного. Так, Я. С. Бобович и Т. П. Тулуб [33] провели исследование спектров комбинационного рассеяния света в стеклах системы ЫагО—Т10г—5102 и однозначно показали, что в спектрах этих стекол отсутствуют полосы типичные для титана в шестерной координации. Их опыты говорят о том, что во всех щелочносиликатных стеклах, структурное положение титана характеризуется четверной координацией. Были также сопоставлены инфракрасные спектры поглощения тех же стекол и кристаллических минералов группы граната, содержащих титан в четверной координации. Полосы поглощения в области 740—780 см- зарегистрированные в спектрах стекол, авторы приписывают колебаниям связей Т1—О четырехкоординационного титана. [c.274]

Среди современных методов исследования строения органических соединений и их анализа значительную роль играют физические методы, в частности оптические. Особое значение среди этих последних приобретает метод рамап-спектросконии (комбинационное рассеяние света) становящийся в последние годы одним из очень важных приемов изучения молекул. Ряд структурных задач теоретической органической химии и многочисленные сложные задачи анализа смесей органических соедине-пый, включая технически важные вопросы анализа моторного Т01плива, могут успешно разрешаться при помощи метода комбинационного рассеяния света. Мы имеем в этом методе настоящий прием молекулярного спект-трального анализа как качественного, так и количественного. Значение его особенно возрастает в связи с тем обстоятельством, что возникновение спектра комбинационного рассеяния света связано с возбуждением лишь ротационных и низких (обычно первого) колебательных уровней и поэтому не сопровождается расщеплением даже весьма несто11ких молекул и радикалов. Таким образом, метод комбинационного рассеяния и в этом отношении не только не уступает, но даже превосходит обычные методы инфракрасной спектроскопии, не говоря уже об огромных преимуществах его в смысле относительной аппаратурной простоты, скорости получения результатов, повышения разрешающей снособности и т. д. [c.159]

Существует еще много других физических методов исследования структуры молекул. Теснейшим партнером ИК-спектроскопии является спектроскопия комбинационного рассеяния света (КР). Структурную информацию получают также из микроволновых (МВ) спектров. В последние годы быстро развивается фотоэлектронная спектроскопия (ФЭС), основанная на анализе электронов, выбитых из вещества под действием излучения. Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в некотором смысле сходна с методом ЯМР, но основана на переориентации неспаренных электронов в молекуле. Помимо дифракции рентгеновских лучей используется дифракция электронов и нейтронов (электронография и нейтронография). Современные влектронные микроскопы позволяют увидеть> отдельные атомы. Каждый год появляются новые методы или модификации известных методов исследования структуры химических соединений. Наконец, в последние годы все шире применяются теоретические расчеты молекул методами квантовой химии. — Прим. перев. [c.27]

Анализ углеводородов топлив спектральными методами. Спектральные методы применяют для определения углеводородов той или иной группы, индивидуальных углеводородов, наличия отдельных структурных элементов молекулы и функциональных групп, а также для качественного и количественного установления неорганических элементов в топливах или продуктах их окисления. Наибольшее распространение для анализа топлив имеют методы определения их спектров поглоп] ения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях, метод комбинационного рассеяния света, масс-спектрометрия и эмиссионный спектральный анализ [1, 7, 83-88]. [c.219]

ОЗщий подход к интерпретации спектров КР аналогичен правилам структурного анализа по ИК-спектрам (см. примеры к гл. I). Здесь мы рассмотрим лишь примеры трактовки отдельных участков спектров с целью пOJ yчeния информации о тех фрагментах структуры, выявление которых наиболее эффективно производится именно с помощью спектроскопии комбинационного рассеяния света (КРС). [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология