Вычисление потенциала отдельных электродов

Вычисление потенциала отдельных электродов. Чтобы проследить влияние природы электрода на величину электродного [c.196]

Электрод Измерение э.д.с. Потенциал отдельного электрода (из опыта), в Потенциал отдельного электрода (вычисленный), в [c.72]

Таким образом, температурный коэффициент гальвани-потенциала отдельного электрода не может быть ни измерен, ни вычислен. Измеряемые значения температурных коэффициентов электродных потенциалов зависят от природы используемого электрода сравнения. [c.69]

Было предложено много методов, с помощью которых можно оценить потенциал отдельного электрода и активность ионов одного типа. Абсолютный потенциал каломельного электрода был вычислен методом, описанным выше для определения Е°, но с дополнительным рассмотрением изменения энтропии ионов одного типа. Основная трудность такого расчета заключается в построении теоретической модели и подборе эмпирической кривой, которые позволяют достаточно точно оценить энергию гидратации и энтропийные члены отдельных ионов. Латимер, Питцер и Слан-ский [10] вычислили энергию гидратации ионов одного типа с помощью уравнения Борна (см. гл. 2) при этом оказалось необходимым определить радиус иона и распределение энергии гидратации между положительным и отрицательным ионами. Опираясь на модель гидратированного иона, авторы приняли радиус катиона равным ионному радиусу по Полингу +0,85 А, т. е. = = (/"кат + 0,85) А (см. гл. 4). Функцию распределения энергии гидратации между положительным и отрицательным ионами в Сз1 подбирали таким образом, чтобы значения для обоих ионов легли на кривую Борна. Этот путь, вероятно, может дать правильное значение для энергии гидратации ионов одного типа, но не является термодинамически оправданным. [c.342]

В связи с тем что вычисление абсолютной величины потенциала отдельного электрода невозможно, его определяют как разность потенциалов между исследуемым электродом и стандартным электродом сравнения. [c.8]

Абсолютное значение потенциала отдельно взятого электрода определить невозможно, поскольку в любом случае приходится изготавливать гальваническую систему из двух электродов, т. е. гальваническую пару и измерять разность потенциалов между ее электродами. Но если в состав такой пары включить электрод с известным потенциалом, то определение потенциала испытуемого электрода сводится к измерению э. д. с. этой гальванической пары и последующему вычислению искомой величины. Например, если испытуемый электрод служит анодом в гальванической паре, то [c.243]

Напряжение на паре специальных электродов заданного типа может не быть точно равным нулю при проверке показаний прибора в буферном растворе, на который был рассчитан прибор. Это напряжение называется потенциалом асимметрии оно различно для отдельных электродов. Так как потенциал стеклянного электрода в зависимости от pH может быть теоретически вычислен, то потенциал асимметрии можно скорректировать с помощью системы автоматической регу- [c.410]

Это соотношение показывает, что достаточно было бы знать абсолютный скачок потенциала одного какого-нибудь электрода, чтобы стало возможным определять величину абсолютного скачка потенциала любого электрода. Для этого надо было бы только измерить э. д. с. элемента, составленного из этих двух электродов. К сожалению, мы в настоящее время еще не знаем значения абсолютного скачка потенциала для какого-нибудь электрода. Но для вычисления э. д. с. гальванического элемента не требуется знать величины отдельных электродов, а достаточно знать разность между ними. Поэтому для практических целей можно условно принять, что величина Е какого-нибудь одного определенного электрода равна нулю. Тогда значение Ео для любого другого электрода можно определить, измеряя э. д. с. элемента, составленного из двух полуэлементов — из данного электрода и условно нулевого электрода. Зная Ео для различных электродов, можно с помощью уравнений (11) и (12) рассчитать э. д. с. любого элемента, составленного из этих электродов (если известны концентрации соответствующих ионов). В качестве электрода с условно нулевым потенциалом принят так называемый нормальный водородный электрод . [c.291]

Чтобы измерить абсолютное значение скачка потенциала на границе металл — раствор (раствор содержит ионы этого металла), нужно подобрать какой-то другой электрод, для которого абсолютное значение скачка потенциала равно нулю, составить из обоих электродов гальванический элемент и произвести измерение э. д. с. Измеренное значение э. д. с. такого элемента дает абсолютное значение скачка потенциала неизвестного электрода. Несмотря на множество попыток, такая задача электрохимией не разрешена до сих пор. Но для вычисления э. д. с. гальванического элемента, как это следует из формулы (9), требуется знание не отдельных величин Е, а только разности между величинами Е разных электродов, поэтому для практических целей можно принять, что величина Е какого-нибудь одного определенного электрода равна нулю. В качестве электрода с нулевым потенциалом для измерения потенциалов различных [c.217]

МЫ переносим закономерности, найденные для конечных концентраций, также и в области крайних разбавлений. До тех пор, однако, пока можно примять, что концентрации отдельных веществ или нонов находятся, согласно закону действия масс, в определенном соотнощении и в равновесии межлу собой, для вычисления потенциала не играет никакой роли характер процесса, действительно протекающего на электроде мы остановимся на этом ниже в главе Возникновение потенциала на электродах . С этой оговоркой мы можем сказать, что измеренные потенциалы соответствуют вычисленным малым концентрациям ионов. [c.195]

Нормальные электродные потенциалы. Потенциал отдельно взятого электрода называется абсолютным электродным потенциалом. Последний в настоящее время неизвестен (не может быть ни вычислен, ни найден опытным путем). Опытным путем можно только измерить разность между двумя сопоставляемыми абсолютными электродными потенциалами. [c.258]

Как уже было отмечено ( 2), о величине отдельного скачка гальвани-потенциала на границе раздела фаз Дф нам ничего не известно, поскольку до сих пор, несмотря на многочисленные попытки, еще не удалось надежно и однозначно измерить эту величину. И при потенциале Липпмана — потенциале незаряженного электрода 8н.з. ( 43), и при потенциале Биллитера ( 44) абсолютный потенциал не равен нулю (Дф =7 0). Поэтому сначала нужно выбрать те величины, с помощью которых можно было бы провести вычисление абсолютного скачка гальвани-потенциала Дф на границе раздела фаз. [c.120]

Если имеется возможность к протеканию еще и других электродных реакций, что, например, достигается прибавлением иода, то электрод становится обратимым и для этих реакций, и тогда в состоянии равновесия скачок потенциала иод/ионы иода должен быть равен обоим предыдущим. Зная нормальные потенциалы отдельных реакций, мы можем сделать очень интересные вычисления, например ответить на вопрос, при каком отношении между Ре++ и Ре эти ионы могут одновременно существовать в 1п растворе Л , насыщенном иодом ). [c.270]

Задача измерения потенциала отдельного электрода издавна привлекала внимание электрохимиков. Точные лначепия этих потенциалов найти не удалось, одпако многочисленные попытки их измерепия и вычисления достаточно выяснили существо проблемы, ее трудности и пути се решения. [c.357]

Аммины кобальта (II) были изучены не только путем измерений со стеклянным электродом, но также измерением окислительно-восстановительного потенциала аммиачных растворов кобальта (II), к которым добавляли соль гексамминкобальта (III). Экспериментальные подробности этих окислительно-восстановительных измерений будут рассмотрены ниже (стр. 250), но результаты измерений использованы здесь для расчета констант системы комплексов кобальта (II). Аммины никеля исследовали не только измерением со стеклянным электродом, но также определением светопоглощения. Из полученного спектра поглощения в сочетании с константами устойчивости, найденными измерением со стеклянным электродом, можно рассчитать спектр отдельных амминовых комплексов никеля аналогично вычислению спектра отдельных ионов амминмеди (II), проведенному ранее автором [II, стр. 46]. [c.187]

Принципиально потенциалы отдельных электродов определить нельзя, хотя полезный ряд потенциалов отдельных электродов может быть основан на условной шкале, если потенциал стандартного водородного электрода принять за нуль при всех температурах. Обычно этот же метод используют для определения потенциалов отдельных электродов в других растворителях. Численные значения потенциалов отдельных электродов в этих средах относят к потенциалу водородного электрода в том же самом растворителе, принятому за нуль. Это не означает, что водородный электрод действительно имеет один и тот же потенциал в различных растворителях. Относительные шкалы такого типа, несомненно, полезны, хотя потенциалы, вычисленные на их основе, не абсолютны. Проблема потенциалов отдельных электродов и их связи с потенциалом электрода с нулевым зарядом была исследована Фрумкиньш [30]. [c.327]

Поскольку анод имеет большую поверхность, а проходящий ток обычно очень мал, а именно порядка 10" а, то поляризацией этого электрода можно пренебречь и потенциал его можно считать постоянным. Если потенциал анода измерен по отношению к какому-нибудь стандартному электроду сравнения, то потенциал катода может быть определен из общей э.д.с. ячейки. В э. д. с. ячейки входит падение потенциала IR (ср. стр. 570), зависящее от сопротивления электролита и возрастающее с величиной силы тока. Это изменение невелико, но в случае необходимости может быть введена соответствующая поправка. Для того чтобы предотвратить поляризацию анода, некоторые исследователи применяют отдельный практически неполяри-зуемый анод, которым может быть, например, большой каломельный электрод. Потенциал этого электрода имеет известную постоянную величину, и таким образом облегчается вычисление потенциала катода. [c.600]

Существуют различные методы определения электрофоретической подвижности коллоидных частиц. Микрометоды основаны на наблюдении в микроскоп за скоростью движения отдельных коллоидных частиц. В макрометодах определяют скорость перемещения подвижной границы раздела между окрашенным или мутным золем и так называемой боковой жидкостью , в которую погружаются электроды. Необходимо, чтобы электропроводности золя и боковой жидкости были близки, в этом случае градиент потенциала в золе и в боковой жидкости будет практически одинаков, что важно при вычислении электрофоретической подвижности. Кроме того, при равенстве электропроводностей золя и боковой жидкости граница раздела между ними более резкая. Применение ультрафильтрата или ультрацен-трифугата золя в качестве боковой жидкости с достаточным приближением удовлетворяет этим требованиям. [c.72]

Отдельные попытки вычисления абсолютных потенциалов, предпринятые Гапоном и Багхи не увенчались успехом. Латимер, Питцер и Сланский а также Макишима сделали расчеты без учета Хме поэтому не пришли к истинным абсолютным значениям. Электроды при потенциалах Липпмана ( 43) и Биллитера ( 44), вопреки существовавшим прежде представлениям, не обладают скачком потенциала, равным нулю, как это было разобрано выше. [c.124]

Следующая таблица дает наиболее достоверные из известных в на-. стоящее время значений отдельных потенциа юв (== ,.,ектрод-электролит)-которые показывают электроды при комнатной температуре по отношению к их растворам, содержащим 1 грамм-молекулу указанного вещества в литре, независимо от того, идет ли речь об ионах или нейтральных веществах. Например, под раствором, содержащим 1 грамм-ион Hg2 в литре, следует подразумевать раствор 400 г ионов закисной ртути в литре, в то время как Hg+ , а также 2Hg соответствуют 200 г ионов окисной ртути в литре раствора. Вещества, составляющие гетерогенную фазу и участвующие в электродном процессе, характеризуются (за исключением металлов) словом твердый , жидкий , газообразный , причем газообразное вещество должно всегда обладать парциальным давлением в одну атмосферу. Диффузионные потенциалы должны быть элиминированы. Эти величины называются нормальными потенциалами некоторые из них могли быть определены только путем вычисления. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология