Никель аммины

АММИНЫ (аммиакаты), комплексные соед. металлов с молекулами NH3 в качестве лигандов. Образуются при взаимод. кристаллич. солей металлов с газообразным или жидким ЫНз, а также в водных р-рах путем замещения Н2О аквокомплексов на молекулы ЫНз, напр. [Ni(H20)i]-+ -Ь бЫНз = [Ы1(ЫНз)б]=+ -f 6Н2О Б зависимости от конц. ЫНз возможно образование также смешанных аквоамминокомплексов типа [Ы1(Н20)п(ЫНз)б-г1] . Устойчивые в р-рах А. образуют u(ll), Zn(II), Сс1(П), Hg(n), Ы1(И), Со(П и 1П), Сг (П1) и благородные металлы. Существуют кристаллич. А., напр. [Ы1(ЫНз)б]С12, [Си(ЫНз)4]504-Н20, [Ре(ЫШ)б](ЗОз)з. При действии к-т, а также при нагрев. А. разлагаются. См., напр., Кобальта аммины. Никеля аммины. [c.41]

Рис. 1. Светопоглощение аммин-ионов никеля в 2М растворе нитрата аммония при 23° С

Для определения никеля в свинце и бронзах, содержащих свинец и олово [969], и типографских сплавах [1411 рекомендуется экстрагировать диметилдиоксимат никеля и измерять оптическую плотность экстракта. При определении никеля в кобальте [339] последний отделяют экстракцией высокомолекулярными амминами и в водной фазе определяют его фотометрически с использованием PAN. Для определения никеля в присутствии кобальта и железа последнее отделяют экстракцией изопропиловым эфиром из 6—8 N H l, кобальт связывают в комплексное соединение с K N, никель экстрагируют хлороформом [1049]. Из хлороформного экстракта никель извлекают 0,5 N НС1 и в водном растворе определяют фотометрическим методом диметилдиоксимом в присутствии брома в щелочной среде. [c.148]

Спектры поглощения аммин-ионов никеля [c.197]

ВЫЧИСЛЕННЫЕ МОЛЯРНЫЕ КОЭФФИЦИЕНТЫ ЭКСТИНКЦИИ АММИН-ИОНОВ НИКЕЛЯ Б 2 н. РАСТВОРЕ НИТРАТА АММОНИЯ ПРИ 23° [c.201]

НИКЕЛЯ АММИНЫ (аммиакаты никеля), комплексные соед. с аммиаком в кач-ве лиганда и №(П) в кач-ве центр, атома. Наиб, характерны гексаммины [Ni(NH3) ]X2 и акво-тетраммины [Ni(NH3)4(H20)2]X2, где X — одноосновный аннон. Голубьте нли фиолетовые крист., в р-рах интенсивно синие. Большинство раств. в воде при кипячении р-ров или при действии к-т разлагаются. Получ. действием избытка NH3 на р-ры солей или безводные соли Ni. Карбонаты, сульфаты, арсенаты Н. а. образуются в р-рах при аммиачной переработке никелевых и кобальтовых руд. Нитрат акво-тетраммина [Ni(NH3)4(H20)2](N03)2 — компонент электролитов для никелирования. [c.377]

Натрий 23 Неодим 638 Неон 538 Нептуний 691 Никель 860 аммин- 869 карбонил-871 Никколат, циано- 870 Нильсборий 751 Ниобат, фторо- 745 Ниобий 741 Нитрат [c.476]

Наконец, я выражаю благодарность моему другу Йохансену за огромную помощь при вычислении спектров амминов никеля [c.9]

Образование амминов металлов в растворе. IX. Теплоты и энтропии последовательных ступеней образования этилендиаминовых и триметиленди-аминовых комплексов никеля (И) и меди (II). [c.12]

III). Эти системы имеют характеристическое координационное число 6 и остаточный эффект одного и того же порядка, несмотря на огромное различие в прочности амминов. Что касается природы химической связи, то система малопрочных комплексов магния, несомненно, представляет пример валентных связей, которые являются главным образом ионно-дипольными связями, тогда как в системе очень прочных комплексов кобальта (III) связи являются типичными направленными гомео-полярными связями. Инертность аммиачных комплексов кобальта (III), и особенно их диамагнетизм , определенно указывают на это. В сравнении с этими системами положение менее ясно в случае аммиачных комплексов кобальта (II) и никеля, которые по прочности лежат между аналогичными комплексами [c.83]

VIII. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТУПЕНЧАТЫХ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ ГЕКСАММИНКОБАЛЬТ(П)- И ГЕКСАММИННИКЕЛЬ-ИОНОВ. СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ АММИН-ИОНОВ НИКЕЛЯ [c.186]

В своих исследованиях 1910 г. Пома смог показать, что окраска аммиачных растворов никеля продолжает изменяться с концентрацией аммиака почти до Юн. Отсюда он заключил, что аммиачные растворы никеля содержат по крайней мере два амминовых комплекса. Вийс предположила (в 1925 г.), что устанавливается равновесие между диаммин-, тетраммин-и гекс-аммин-ионами, и, исходя из этого, вычислила константы устойчивости рассматриваемых аммин-ионов. Наконец, следует отметить, что в 1928 г. Жоб без достоверных доказательств утверждал, что он установил существование иона триаммин-никеля. [c.186]

Аммины кобальта (II) были изучены не только путем измерений со стеклянным электродом, но также измерением окислительно-восстановительного потенциала аммиачных растворов кобальта (II), к которым добавляли соль гексамминкобальта (III). Экспериментальные подробности этих окислительно-восстановительных измерений будут рассмотрены ниже (стр. 250), но результаты измерений использованы здесь для расчета констант системы комплексов кобальта (II). Аммины никеля исследовали не только измерением со стеклянным электродом, но также определением светопоглощения. Из полученного спектра поглощения в сочетании с константами устойчивости, найденными измерением со стеклянным электродом, можно рассчитать спектр отдельных амминовых комплексов никеля аналогично вычислению спектра отдельных ионов амминмеди (II), проведенному ранее автором [II, стр. 46]. [c.187]

Отсюда видно, что формулы (1) и (2) не совсем отвечают экспериментальным результатам при концентрациях аммонийной соли больше 2 н., но они, однако, применимы как к растворам хлорида аммония, так и к растворам нитрата аммония до этой концентрации. В сущности такой результат неудивителен. Дело в том, что как исследования светопоглощения, проведенные Хаустоном [16], так и измерения активности хлор-иона Хасса и Еллинека [17] показывают, что в 1 н. растворах хлоридов кобальта (II) и никеля не образуются хлоро-комплексы. Только при более высоких концентрациях хлорида или при более высоких температурах будет происходить образование комплексов, которое сопровождается изменением окраски разбавленного водного раствора кобальта (II) от красного до синего и соответствующих растворов никеля — от зеленого до желтого. Наконец, можно упомянуть, что образование гидроксо-комплексов не может мешать образованию амминов, так как тенденция акво-ионов кобальта (II) и никеля к гидролизу слишком мала (указание на литературу см. табл. 9, стр. 77). [c.192]

Применив найденные значения ступенчатых констант, автор вычислил (результаты расчетов приведены в табл. 47) распределение амминов кобальта (И) и никеля для различных концентраций аммиака, т. е. для различных значений функции ра[МНз]. Из таблицы видно, что гексамминовые ионы не преобладают в растворе вплоть до очень больших концентраций аммиака. Поэтому имеется только 69% кобальта и 91% никеля в виде гексамминовых ионов при ра[МНз] = —1, что соответствует концентрации аммиака 7,75 н. Чтобы показать соответствие с экспериментальным материалом, часть вычисленных величин п нанесена на кривые рис. 12. Данные табл. 47 графически представлены на рис. 21 (стр. 295), указывающем на области существования отдельных аммин-ионов. [c.194]

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ КОБАЛЬТА И НИКЕЛЯ МЕЖДУ СООТВЕТСТВУЮЩИМИ АММИН-ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ В 2 н. РАСТВОРЕ NHJNOз ПРИ 30= [c.195]

Из найденных температурных коэффициентов вычислены теплоты образования ионов гексамминкобальта (И) и гексамминникеля, которые равны менее 13 и около 19 ккал соответственно. Из литературных данных следует, что эти теплоты образования никогда не определяли путем непосредственных калориметрических измерений. Найденное влияние среды оказывается одинаковым для системы комплексов кобальта (II) и никеля, но несколько меньше, чем ранее установленное для систем амминов меди (II), цинка и кадмия (см. стр. 129 и 167). [c.196]

О тонкой структуре спектра поглощения акво-ионов никеля и амминов никеля вблизи инфракрасной области см. [21] [c.203]

На основании материала табл. 49 был произведен полный расчет спектров всех аммин-ионов никеля по аналогии со сделанным ранее вычислением для аммин-ионов меди (II). Автор благодарен Йохансену за выполнение очень обширных и трудоемких расчетов. Задача заключалась в решении системы линейных уравнений. Если обозначить молярные коэффициенты экстинкции акво-иона никеля и шести ионов амминов никеля через о и Е , 2 Е соответственно, то молярную экстинкцию [Е) любого раствора, состав которого дается коэффициентами а, можно записать так [c.200]

Из вычисленных молярных коэффициентов экстинкции аммин-ионов никеля можно повторно рассчитать экспериментально найденные средние значения экстинкции. Такой расчет был сделан, и полученные величины для исходных растворов в табл. 49 сравнили со значениями, найденными непосредственно. Можно видеть, что рассчитанные и найденные величины экстинкции для акво-ионов никеля почти одинаковы, однако это несомненно лишь потому, что только чистый водный раствор никеля дает, по существу, вычисленные значения Ео- Более интересно то, что найденные и рассчитанные молярные коэффициенты экстинкции аммиачных растворов никеля тоже, по-видимому, совпадают в пределах экспериментальной ошибки. На основании усредненных значений Йохансен нашел среднюю ошибку экспериментальных коэффициентов экстинкции, которая должна быть равна 0,02 единиц экстинкции, в то время как средняя ошибка вычисленных значений экстинкции аммин-ионов никеля равна величинам, данным в последней строке табл. 50. По легко [c.200]

На рис. 13 графически представлены вычисленные спектры аммин-ионов никеля, осно1ванные на данных, содержащихся в табл. 48 и 50. Из рисунка видно, что имеется хорошее совпадение между найденными и вычисленными коэффициентами экстинкции ионов гексакво- и гексамминникеля- в разбавленных водных растворах и в 2н. растворах нитрата аммония. Замеченное небольшое отклонение естественно объясняется влиянием высокой концентрации соли, т. е. изменением среды. При более детальном раасмотрении отдельных кривых поглощения обнаруживается, что кривая поглощения иона гексаквоникеля имеет максимум поглощения приблизительно при 657 мц, сопровождаемый почти сглаженным минимумом при длине волны, приблизительно равной 680 мр,. Этот минимум между двумя близкими максимумами на кривых поглощения не был подтвержден Леем для 0,2 М раствора сульфата никеля [19], но, по-видимому. [c.201]

Рис. 13. Спектры поглощения аммин-ионов никеля в 2 и. растворе МН4МОз при 23°. Молярный коэффициент экстинкции Е (на 1 моль л N1 при толщине слоя 1 см) представлен как функция от длины волны (ж л)

Кёнига — Мартенса. На основе этих измерений и констант устойчивости, выраженных формулой (6) на стр. 297, был проведен расчет спектров поглощения отдельных ионов амминов никеля, от моноаммина до иона гексамминникеля. [c.299]

Первый член в фигурных скобках в уравнении (79) — это разность двух больших чисел ( 200 энтр. ед. [61]), и он должен быть, вероятно, небольшим и положительным. Расмуссен [244] показал, что значения А<5 для ряда амминных систем никеля, меди, цинка и кадмия равны значению второго члена в фигурных скобках в уравнении (79) в пределах ошибок опыта 10 энтр. ед. Расмуссен получил значения [c.64]

Промежуточный амминный комплекс нет необходимости изолировать могут оказаться полезными также некоторые другие варианты этого метода. Так, хлористый тетрапиридинникель с циклопеитадиенилнатрием в тетрагидрофурановом растворе дает дициклопентадиенилникель легче, чем безводный хлористый никель или ацетилацетонат никеля. [c.414]

Таким образом, постепенное умень/шение значения lg можно приписать изменению энтропии, как это иллюстрируется примером aмминн зIX комплексов [к —к. ) никеля(П) и амминных комплексов ( 1—k ) меди (II). Низкая стабильность комплекса [Си(МНз)5] + может. быть объяснена эффектом Яна — Теллера, который вызывает уменьшение значений АЩ и Д б. [c.147]

Октаэдрические комплексы. Максимальное координационное число никеля(П) равно шести. Многочисленные нейтральные лиганды, особенно амины, могут замещать все или несколько молекул воды в октаэдрическом ионе [N1 (Н20)в1 +, образуя новые комплексы, например транс-[N1 (НгО)2 (N1-13)4] (N03)2, [N1 (NHз)6l-(0104)2, [N (еп)д]504 и т. д. Аммино-комплексы имеют характерную голубую или пурпурную окраску в отличие от ярко-зеленого цвета иона гексакво-никеля(П). Это объясняется сдвигом полос поглощения при замене молекул Н2О другими лигандами, стоящими ближе к сильному концу спектрохимнческого ряда. Рис. 29.Ж. 1 иллюстрирует сказанное на примере ионов lNi(H20)вl-+ и [N (еп)з1 +. Приведенные спектры можно довольно просто объяснить на основании диаграммы энергетических уровней нона с конфигурацией (см. рис. 26.14, стр. 68). Из диаграммы следует, что можно ожидать появления трех разрешенных по спину переходов, следовательно, от- [c.298]

Кривые титрования ионов кальция отличаются от кривых титрования ионов никеля тем, что до наступления конечной точки расположение кривых для кальция не зависит от pH, поскольку кальций не образует амминных комплексов, а после наступления конечной точки скачок рМ меньше, чем при титровании никеля, что объясняется меньшей константой образования -/Ссау - [c.221]

Хорошо известно, что катионообменные смолы удерживают комплексные металл-амминные ионы. От этого зависит обмен лигандов (гл. 8). В сшитых полистиролсульфокислотных обменниках комплексные катионы меди(П), никеля(П) и серебра(1) (а может быть, еще и другие) так же устойчивы, как и в водных растворах. Иными словами, если смола, содержащая ионы меди, находится в равновесии с водным раствором аммиака при наличии или отсутствии в нем соли аммония, то отношение связанного аммиака к общему количеству меди (величина п у Бьеррума) внутри смолы такое же, как и в растворе. Кривые зависимости л от log [NHg) совпадают [27]. [c.362]

Комплексы Пожалуй, самым сильным препятст-н валентность вием для существования теории валентности в ее первоначальном виде было появление комплексных соединений. Многочисленные аммины, двойные соли кобальта, никеля, платины никак не в.ти-скивались в рамки постоянной валентности. Должен быть общий принцип валентности и образования и атомных и молекулярных соединений. Химики понимали это, и новые идеи уже витали в воздухе Я думаю, что нет никакого права отделять молеку лярные соединения от атомных, потому прежде всего. что нет возможности установить ограниченную атом ность элементов, и прочность соединений есть дело [c.31]

Моноядерные координационные соединения никеля(П) могут быть классифицированы по числу координированных групп как ДИ-, три-, тетра-, гексакоординациоыные комплексы или по природе координированных групп как аммины, аквосоли, ацидосоли и комплексы типа неэлектролитов. [c.605]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология