Поликонденсация на границе раздела жидкость

Турецкий ai Соколов [548] придают большое значение поверхностному натяжению на границе раздела жидкостей при межфазной поликонденсации, так как при увеличении поверхностного натяжения растет молекулярный вес получаемых полиамидов. [c.122]

Поликонденсация на границе раздела жидкость — газ. Для проведения этого варианта М. п. один из мономеров (диамин, бисфенол, дитиол) растворяют в воде, а другой (недокись углерода, дихлорангидриды дикарбоновых к-т) в смеси с газом-носителем пропускают через этот р-р. В качестве газа-носителя применяют азот, воздух, пары органич. растворителей и др. Вспенивание р-ра приводит к увеличению длительности кон- [c.81]

Интересные исследования в области неравновесной поликонденсации выполнены Л. Б. Соколовым с сотр., которые обнаружили особенность необратимых процессов поликонденсации — возможность получения высокомолекулярных соединений при неэквивалентном соотношении исходных соединений в условиях медленной дозировки одного из мономеров в зону реакции [77, 78]. В работах Л. Б. Соколова развита оригинальная разновидность межфазной поликонденсации на границе раздела жидкость—газ (газофазная или газожидкостная поликонденсация), установлены ее закономерности, предложены способы ее промышленного осуществления [77]. Исследование поликонденсации в системах жидкость—жидкость привело Л. Б. Соколова к обоснованию и развитию промышленного способа — эмульсионной ноликонденсации [77, 78]. [c.119]

Поликонденсация на поверхности раздела двух фаз. Различают межфазную поликонденсацию, при которой реакция идет на границе раздела жидкость—жидкость, и газофазную поликонденсацию, которая идет на границе раздела газ—жидкость. При межфазной поликонденсации мономеры растворяют раздельно в двух несмешивающихся растворителях. Обычно используют воду и органический растворитель. Полимер образуется в виде пленки на поверхности раздела, а низкомолекулярный побочный продукт растворяется в одной из жидкостей. Это обеспечивает его полное удаление и позволяет получать полимеры с высокой молекулярной массой. Газофазная поликонденсация позволяет применять мономеры, которые нельзя использовать при других способах, и не требует применения органических растворителей. Однако применение поликонденсации на поверхности раздела двух фаз в промышленности пока еще ограниченно. [c.24]

При газофазной поликонденсации взаимодействие исходных веществ происходит на границе раздела жидкость — газ [1]. Для осуществления процесса одно из исходных веществ должно быть переведено в газообразное состояние, а второе растворено (обычно в воде). При пропускании газообразного вещества (часто в смеси с инертным газом) через водный раствор второго компонента на поверхности пузырьков газа образуется полимер. Несмотря на простоту и высокую производительность в случае проведения процесса в пенном режиме [24], этот способ, однако, не нашел широкого практического применения из-за трудности перевода ароматических исходных веществ (вследствие их низкой летучести) в газообразное состояние. [c.11]

В книге изложены основные закономерности поликонденсационного метода синтеза полимеров, подробно описаны как классические способы поликонденсации, так и способы поликонденсации, получившие развитие в самые последние годы. Вопросы поликонденсации в эмульсиях, на границе раздела жидкость — газ, в твердой фазе и некоторых особых видов поликонденсации рассмотрены в обобщенной форме впервые. [c.10]

Межфазная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела жидкость — жидкость). [c.32]

Межфазная поликонденсация является примером гетерогенных реакций на границе раздела жидкостей, причем роль границы раздела в этом случае проявляется наиболее ярко. [c.169]

Эти особенности, общие для любых химических реакций, протекающих на границе раздела жидкостей, а также наличие полимерной пленки определяют основные закономерности и специфику межфазного способа поликонденсации. [c.170]

Однако при межфазной поликонденсации полимеры были получены по реакциям, совершенно отличным от реакции Шоттен—Баумана (например, полифениловые эфиры, хелатные полимеры и т. д.). Синтез полимеров по реакции Шоттен—Баумана из бифункциональных мономеров на границе раздела двух жидкостей является лишь частным случаем поликонденсации на границе раздела жидкость — жидкость. [c.170]

Небольшая вязкость полимеров, образующихся при межфазной поликонденсации в системе, состоящей из двух органических жидкостей, может быть объяснена низким поверхностным натяжением на границе раздела жидкостей. Следует отметить также низкие выходы продукта несмотря на отсутствие гидролиза. Это, очевидно, связано с небольшой скоростью основной реакции за счет малой полярности среды, а также недостаточно полным отводом хлористого водорода из зоны реакции. [c.192]

Установлено , что необходимым условием для получения высокомолекулярных полимеров методом межфазной поликонденсации является определенная величина поверхностного натяжения на границе раздела жидкостей. [c.204]

Влияние поверхности раздела жидкость — жидкость на дальнейший ход процесса межфазной поликонденсации следует хотя бы из того факта, что количество полимера, получающегося непосредственно на границе раздела жидкость — жидкость, ничтожно мало по сравнению с общим количеством синтезируемого полимера. Роль поверхности раздела жидкость — жидкость и влияние поверхностного натяжения можно представить следующим образом. [c.205]

При газофазном способе поликонденсации взаимодействие двух бифункциональных мономеров с высокой реакционной способностью осуществляется на границе раздела жидкость — газ. [c.227]

Совместная газофазная поликонденсация интересна как с точки зрения получения продуктов с определенным комплексом свойств, так и для установления некоторых особенностей механизма поликонденсации на границе раздела жидкость — газ. [c.240]

При изучении совместной поликонденсации на границе раздела жидкость — газ основным вопросом является установление зависимости состава сополимера от состава исходной смеси. На рис. 112 представлена зависимость состава сополимера от состава исходной смеси при газофазной поликонденсации. Из рисунка видно, что при совместной газофазной поликонденсации состав сополимера отличается от состава исходной смеси. По составу сополимера можно определить значения константы сополиконденсации по основному уравнению [см. уравнение (2-5)] [c.240]

Приведенные данные говорят о том что в процессе газофазной поликонденсации значительную роль играет адсорбция мономеров на поверхности раздела жидкость — газ или на границе раздела жидкость — полимерная пленка. [c.242]

В подобных случаях газофазная поликонденсация становится как бы вариантом поликонденсации в растворе, при котором газообразный мономер подается путем барботажа. Поэтому очень важно не путать газофазную поликонденсацию (т. е. поликонденсацию, протекающую на границе раздела жидкость — газ) с другими случаями поликонденсации в системе жидкость — газ, когда один из мономеров подается в систему в газовой фазе, но реакция протекает во всем объеме жидкой фазы. [c.244]

Если мономер плохо растворим в жидкой фазе, то даже при очень медленной реакции образование полимера будет протекать на границе раздела жидкость — газ. (Примером может служить газофазная поликонденсация с участием тиофосгена.) [c.244]

Существует целый ряд систем, которые в силу определенных причин неприменимы для поликонденсации на границе раздела жидкость — газ . Так, например, проведению газофазной поликонденсации бис-фенолов с фосгеном, а также л-фениленди-амина с фосгеном мешают значительная растворимость фосгена [c.244]

Контакт мономеров при поликонденсации на границе раздела жидкость — газ легче всего осуществить путем барботирования газообразного мономера через водный раствор второго мономера. При этом полимер образуется сразу, обволакивая пленкой пузырек газа, проходящего через слой жидкости. При выходе пузырька газообразного реагента из жидкости пленка рвется. Если полимер получается низкомолекулярным или неспособным образовывать эластичные пленки, он переходит с поверхности газового пузырька в объем жидкой фазы ранее, чем последний выйдет из жидкости. [c.186]

Ниже рассмотрены наиболее характерные закономерности поликонденсации на границе раздела жидкость — газ на примере системы, состоящей из летучего и высокоактивного дихлорангидрида оксалилхлорида и высокоосновного алифатического диамина. [c.187]

Было показано [15], что при иоликонденсации на границе раздела жидкость — газ сополимер обогащен длинноцепочечным диамином. Это является доказательством протекания процесса на границе раздела фаз. Дальнейщие исследования подтвердили, что зависимость логарифма константы поликонденсации от разности СНд-групп в диаминах для ряда пар алифатических диаминов выражается прямой линией с тангенсом угла наклона, равным g А (Л — коэффициент Траубе, характеризующий поверхностную активность [16]). Этот же коэффициент Траубе можно определить из непосредственных измерений поверхностного натяжения ряда аминов (или других соединений с изменяющимся числом СНг-групп). Коэффициент Траубе, найденный по составу сополимеров при поли-конденсации на границе раздела фаз, оказался равным 1,6 значение его, найденное нз измерений поверхностного натяжения, оказалось равным 1,5 [17]. Следовательно, поликонденсация в системах жидкость — газ протекает на границе раздела фаз в объеме фазы поверхностная активность мономеров не играет роли. [c.199]

Известны следующие способы проведения поликонденсационных процессов 1) в расплаве 2) в растворе 3) эмульсионная поликонденсация (поликонденсация в одной из фаз эмульсии) 4) меж-фазная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела жидкость — жидкость) 5) газофазная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела жидкость — газ) 6) поликонденсация в твердой фазе. [c.48]

Способы проведения поликонденсации ) в расплаве при 200—280 С в атмосфере инертного газа (основной промышленный метод линейной поликонденсации) 2) в растворе 3) на границе раздела фаз (обычно двух несмешивающихся жидкостей). 4) в твердой фазе. [c.237]

Межфазная поликонденсация происходит на границе раздела фаз газ — раствор или двух несмешивающихся жидкостей и обеспечивает получение полимеров с высокой молекулярной массой. [c.357]

Технол. приемы М. основаны на процессах пленкообразования на границах раздела жидкость-жидкость, жидкость-твердое тело, газ(пар)-жидкость, газ(пар)-твердое тело. Пленкообразование при М. (размер капсул от неск. мкм до неск. мм) можно разделить на три вида 1) из р-ров пленкообразующего в-ва, 2) из расплавов пленкообразующего в-ва, 3) в результате полимеризации или поликонденсации низкомол. в-в на пов-сти капсулируемого в-ва. [c.84]

С другой стороны, нельзя считать невозможным непосредственный синтез полимерных волокон из мономеров без промежуточного образования пересыщенных систем. Такие процессы могут быть осуществлены, например, при полимеризации в твердом состоянии или в гетерогенных системах. Известен способ получения тонких полимерных пленок путем проведения поликонденсации на границе раздела двух несмешиваю-щихся жидких растворов или на границе раздела жидкость — газ [16]. Вполне возможна такая модификация этого способа, которая приведет к синтезу полимера в форме ленточек или волокон. Иногда удается наблюдать образование волокон при гетерогенной полимеризации мономеров на твердых катализаторах (например, при полимеризации ацетилена на частицах медного порошка [17]). [c.11]

Существует большое число технологич. приемов получения микрокапсулированных продуктов. Все они основаны на процессах пленкообразования в гетерогенных системах — на границе раздела жидкость — жидкость, жидкость — твердое тело, газ (пар) — жидкость, газ (пар) — твердое тело. По механизму пленкообразования все способы М. можно разделить на 3 основные группы 1) пленкообразование из р-ров пленкообразующих за счет регулирования их растворимости в данной среде, 2) пленкообразование из расплавов пленкообразующих, 3) пленкообразование в результате полимеризации пли поликонденсации нпзкомоле-кулярных веществ на поверхности КВ. [c.122]

На рис. 91 представлены данные зависимости молекулярного веса от величины поверхностного натяжения на границе раздела жидкостей при межфазном синтезе полимеров . Из рис. 91 видно, что чем больше поверхностное натяжение, тем больше значение молекулярного веса полимера. Для получения высокомолекулярного продукта при межфазной поликонденсации гексаые-тилендиамина и хлорангидрида адипиновой кислоты также необходимо, чтобы поверхностное натяжение составляло значитель- [c.204]

Большой интерес представляет синтез хелатных полимеров межфазной поликонденсацией. Хотя получение низкомолекулярных хелатных соединений на границе раздела жидкость — жидкость известно давно и широко применяется при экстракции металлов из водных растворов, закономерности межфазного синтеза таких полимеров еще не изучены. Одним из примеров межфазной поликонденсации хелатных полимеров является их синтез из 4,4 -(ацетоацетил)-дифенилоксида и ацетата цинка на границе раздела вода — бензол . Полученный в различных условиях полимер имел один и тот же молекулярный вес ( Ю00), что соответствует примерно тетрамеру. [c.220]

Регулирующая роль поверхности раздела фаз при поликонденсации в системе жидкость — газ может быть несколько замаскирована эффектом саморегулирования (см. стр. 141), поскольку при барботажном способе проведения процесса газообразный мономер дозируется достаточно медленно. (Правда, эффект саморегулирования в рассматриваемом случае выражен, очевидно, менее явно, чем при поликонденсации в растворе, вследствие нерастворимости полимера и выпадения его из раствора.) Однако несмотря на некоторое увеличение молекулярного веса полимеров при синтезе их на границе раздела жидкость — газ по сравнению с проведением процесса в растворе, абсолютные значения молекулярных весов (вязкостей) полимеров все же ниже, чем при синтезе их на границе раздела вода — газ. Это, по-видимому, объясняется возможностью протекания реакции в растворе вследствие значительной растворимости хлорангидридов в органических растворителях. Экспериментальная проверка показала, что при 120 °С в п-ксилоле растворяется до 30—40% оксалилхлорида. Так как в растворе условие эквимолярности мономеров не соблюдается, то, естественно, образуется значительное количество низкомолекулярного продукта. [c.238]

При поликоиденсации на границе раздела жидкость — газ применяют высокореакционноспособные пары мономеров, причем один из мономеров находится в газообразном состоянии, а второй — в растворе. Так, при синтезе полиамидов поликонденсация проводится на границе раздела водного раствора диамина и газообразного дихлорангидрида дикарбоновой кислоты. В газовой фазе удобнее использовать дихлорангидриды, так как они более летучи, чем диамины. Обычно дихлорангидриды дикарбоновых кислот применяют в смеси с инертным разбавителем (азотом, воздухом и т.д.). [c.186]

В настоящее время известны следующие способы проведения процесса поликонденсации в расплаве, растворе, эмульсионный (в одной из фаз эмульсии) межфазовый (на границе раздела жидкость— жидкость) газофазовый (на границе раздела жидкость — газ) в твердой фазе. Каждый способ проведения процессов поликонденсации имеет свои характерные черты, и его выбор диктуется химизмом процессов, свойствами мономеров и полимеров. [c.144]

Получение ВПС в процессе межфазной поликонденсации. Под межфазной поликонденсацией понимают процесс образования полимера в условиях, когда исходные продукты растворены в несмещивающихся жидкостях, т. е. когда процесс конденсации протекает только на границе раздела жидкостей. В качестве компонентов используют быстрореагирующие пары, например галогенангидриды кислот с диаминами, изоционаты со спиртами и др. Процесс может быть осуществлен в условно статическом или в динамическом режиме, т. е. при перемещива-нии компонентов с целью увеличения поверхности раздела между фазами. Методом межфазной поликонденсации получают ВПС из полиамидов, полиэфиров или полиуретанов. [c.120]

Метод межфазной конденсации не дает удовлетворительных результатов для получения полиоксамидов, имеющих группировку —ЫНСОСОМН—. Для приготовления таких полиоксамидов предложен способ газофазной конденсации , согласно которому реакция поликонденсации диамина и оксалилхлорида проводится на границе раздела жидкость — газ. Применение газообразного оксалилхлорида значительно уменьшает нежелательный гидролиз и уве- [c.196]

Разновидностью межфазной поликонденеации является газожидкостная поликондепсация, осуществляемая взаимодействием хлорангидрида дикарбоновой кислоты, взятым в газообразном состоянии, с другим реакционноспособным компонентом, находящимся в растворе [16, 152—165]. При этом способе проведения процесса, во всяком случае на первом его этане, поликонденсация осуществляется на границе раздела жидкость — газ. Поэтому и представляется более правильным обозначать этот вид межфазной ноликонденсации газо-жидкостная поликондепсация, а не газофазная , как было предложено Соколовым с сотрудниками, исследовавшими этот процесс [16, 152-165]. [c.515]

Хлорангидриды низших двухосновных кислот особенно легко гидролизуются в воде и поэтому непригодны для описанного метода поликонденсации. Однако они имеют низкую температуру кипения, поэтому могут применяться для поликонденсации на границе раздела жидкость—газ. С этой целью чбрез раствор водорастворимого компонента пропускают пары хлорангидрида кислоты. На поверхности газового пузырька образуется пленка полимера, которая постепенно накапливается в верхней части реактора. С повышением температуры понижается растворимость паров хлорангидрида в водном растворе и. выход полимера увеличивается. Степень превращения исходных компонентов в полимер для системы жидкость—газ составляет 22—48%4 Для образования слоя полимера необходимо, чтобы время контакта газового пузырька с водной фазой составляло не менее 0,05 сек. Таким способом можно, например, получить полиамиды действием на диамины фосгеном или хлор-ангидридом щавелевой кислоты, янтарной кислоты, малоновой кислоты. [c.202]

По кинетическим закономерностям этот метод поликонденса-Ц.ИИ близок к межфазной конденсации на границе раздела жидкость — жидкость, поскольку концентрация реагирующих веществ в зоне реакции также определяется скоростью диффузии реагентор к поверхности соприкосновения фаз. Метод поликонденсации с использованием газообразных реаге нтов нередко является наиболее приемлемым. Сохраняя все преимущества межфазной поликонденсации, он позволяет получать фторированные полиамиды и полиэфиры, что недостижимо при использовании других методов.. Этот метод удобен при получении таких важных и распространенных полимеров, как поликарбонаты и полимочевины (на основе дихлорангидрида угольной кислоты). [c.257]

Межфаэная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела фаз) - реакция синтеза полимеров, протекающая на границе раздела двух несмеши-вающихся, но взаимодействующих жидкостей или жидкости и газа. [c.401]

Межфазная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела фаз) протекает на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей или жидкости и газа. Межфазная поликонденсация — гетерогенный необратимый процесс, скорость которого лимитиру- ется скоростью диффузии реагентов к поверхности раздела фаз. Наиболее подробно изучена поликонденсация на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей. Для проведения поликонденсации исходные реагенты растворяют раздельно в двух несмешивающихся жидкостях (фазах). При контакте приготовленных растворов на границе раздела фаз мгновенно образуется полимер. Для более полного контакта реагирующих соединений фазы обычно перемешивают. При синтезе, например, полиамидов или полиуретанов на границе раздела фаз образуется тонкая полимерная пленка, при удалении кото(рой йбмедленно образуется новая пленка. Таким образом, полимер может непрерывно удаляться из зоны реакции и процесс можно вести до полного исчерпания мономеров. [c.61]

МЕЖФАзНАЯ поликонденсация, процесс получения полимеров, происходящий на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей, реже-жидкости и газа или твердого в-ва и жидкости. Одной из фаз чаще всего бывает водный р-р мономера, другой р-р второго мономера в орг. р-рителе По ряду признаков, особенно внешних, к М.п. примыкает эмулы ионная, или суспензионная, поликонденсация, проводимая в смеси двух смешивающихся р-рителей в присут неорг. солей или оснований, обусловливающих создание двухфазной системы. По ряду закономерностей М п как ступенчатый процесс аналогична др. разновидностям поликоиденсации, но протекающим в однофазной системе (расплаве, р-ре). Однако имеются и особенности, связанные со специфич. ролью границы раздела фаз, напр, возможность достижения высоких мол. масс полимеров при неколичественном их выходе и(или) отклонении от стехиометрич. соотношения реагирующих в-в. М.п. неравновесный процесс скорость ее определяется диффузионными факторами. Поэтому с целью увеличения пов-сти (границы) раздела фаз М.п. проводят при высоких скоростях перемешивания в присут. эмульгаторов (ПАВ, чаще щелочных солей сульфокислот). В М. п. используют реакционноспособные мономеры (дихлорангидриды к-т вместо самих к-т или их эфиров, диизоцианаты и др.), проводят ее за короткое время (мин), обычно при комнатной т-ре. [c.15]